光泽精/硫离子电化学发光体系的行为及其分析特性研究

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电化学发光(又称电致化学发光),是指于电极表面施加一定的电位,反应物在电极表面发生电化学反应或随后发生化学反应产生激发态物质,当激发态物质回到基态时产生的发光现象。以此发光现象为基础建立的电化学发光分析方法既具有化学发光分析方法装置简便、灵敏度高等优点,还拥有电化学分析方法可控性强、分析速度快等优点,已经在分析化学等领域获得了广泛的研究与应用。而光泽精是吖啶类化合物中研究最为广泛的发光试剂之一,在药物检测及免疫分析等众多方面已展现出极好的发展前景,但是由于光泽精的电化学性质较差,限制了光泽精电化学发光体系的灵敏度和稳定性,由此影响了光泽精在电化学发光分析方面的广泛应用。因此,寻找新的光泽精电化学发光体系的共反应剂,提高光泽精电化学发光体系的分析特性,扩大其分析应用范围具有重要意义。基于上述研究背景,本论文研究目的在于探寻新的光泽精电化学发光体系的共反应剂,由此提高光泽精电化学发光体系的分析特性,拓展光泽精电化学发光体系的分析应用范围。本论文主要由综述和研究报告两部分组成。综述部分简要介绍了电化学发光机理、常见电化学发光体系,主要介绍了光泽精电化学发光体系的机理及其分析应用进展。研究报告主要由以下两方面的研究内容组成:1、硫离子增敏光泽精的阴极电化学发光及硫离子的检测方法研究在本研究工作中,探究了硫离子对光泽精的阴极电化学发光的影响。硫离子能够显著增强光泽精的阴极电化学发光信号,并讨论了硫离子增敏光泽精阴极电化学发光信号的可能机理。基于硫离子增敏光泽精的阴极电化学发光信号的现象,建立了一种操作简便、灵敏检测硫离子的电化学发光分析方法。在最佳实验条件下,硫离子的浓度与增强的光泽精阴极电化学发光信号在1.0 × 10-10~9.0 × 10-9 mol/L范围内呈现良好的线性关系,该方法的检出限为3.0×10-11 mol/L,并利用该方法测得自来水样中硫离子的回收率为99%。2、光泽精/二氧化硅复合纳米粒子中光泽精的电化学控制释放及microRNA的电化学发光分析方法研究在本研究工作中,发现在pH 9.50缓冲溶液中,硫离子的电化学氧化产物不但能够与固定于功能化二氧化硅纳米粒子中的光泽精之间发生电化学发光-共振能量转移增强光泽精的阳极电化学发光信号,还能诱导纳米粒子中的光泽精分子控制性释放产生阴极电化学发光反应。据此发现以及功能化二氧化硅纳米粒子对单双链DNA的区分效应,建立了一种灵敏检测microRNA的比率型电化学发光分析方法。Let-7a浓度与增强的两种电化学发光信号的比值在1.0×10-13~9.0×10-12mol/L范围内呈现良好的线性关系,该方法的检出限为3.0×10-14 mol/L,并利用该方法测得人血清样品中microRNA的回收率为100%。
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