α-碘代叠氮化合物和酰基叠氮化合物的电化学合成研究

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有机叠氮化合物是一类常见的有机化合物,叠氮官能团作为药物活性基团,在抗病毒、抗细菌等方面都具有广泛的应用,而有机叠氮化合物的一系列衍生物,如三氮唑、四氮唑、胺类化合物、氮杂环丙烷等在医药领域、生物工程领域的作用也随着科研手段的不断创新,体现出多样化的应用。叠氮官能团在材料科学方面的用途也是不容忽视。但叠氮官能团化学性质活泼,容易发生爆炸,因此,设计条件温和,操作步骤简单,后处理方法绿色环保的合成叠氮化合物的方法具有重要的意义。本文综述了目前有机叠氮化合物的各种合成方法,并提出了通过电化学手段合成两类不同叠氮化合物的新方法。α-碘代叠氮类化合物同时具有叠氮官能团和卤素基团,能够进一步制备烯基叠氮化合物或进一步衍生为其他邻位取代的含氮化合物。本文第一部分工作是在双室电解池中,烯烃类化合物作为底物,与碘化钠、叠氮化钠发生加成反应,在考察了各种反应条件后,进行了一系列底物的普适性考察,通过对产物结构的分析,发现其均为马氏规则加成产物,由此确定了反应的离子型机理。酰基叠氮化合物的重要作用体现在其能够发生Curtius重排反应,转化为异氰酸酯类有机化合物,是药物合成中的重要中间体。在第一部分工作的基础上,我们同样在双室电解池中,以毒性较小、简单易得的醛类化合物为底物,在卤素的催化作用下,与叠氮化钠进行反应,得到了酰基叠氮化合物,通过对各种反应条件的考察、优化,确定反应条件,进行了一系列底物拓展。并提出了可能的反应机理。通过电化学方法合成具有活性官能团的药物中间体能够有效地减少试剂的浪费,并且在部分反应的选择性方面,电化学有其独特的优势。我们希望能够进一步将电化学应用于各个领域,以实现对能源更好的利用。
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