金属机配位聚合物新颖的结构和独特的性质,使其在非均相催化领域具有广泛地应用。本文分别通过原位组装、负载活性客体分子和后合成修饰这三种方式合成了基于金属有机配位聚合物的非均相催化剂,并分别对其多功能催化、催化串联反应和协同催化的性质进行了研究。I.从课题组前期工作中筛选出两例基于Cu(I)的金属有机配位聚合物,其中化合物1是1D锯齿形结构,两种Cu金属中心间存在弱的Cu···Cu相互作用,[Cu Br2]-作为反荷阴离子悬挂在1D链的外面。化合物2是1D梯形链状结构,[Cu2Br4]2-作为反荷阴离子,位于两条链中间,连接两条相邻的1D链。将这两例化合物分别作为非均相催化剂催化了酚乙酰化反应和A3(炔+醛+胺)偶联反应。经研究发现化合物1均可以高效催化这两类反应,催化剂可循环使用至少五次,并且其催化效率远远高于化合物2的催化效率,证明了化合物1结构中裸露的[Cu Br2]-作为催化活性中心,减小了反应的位阻,有利于反应的进行。II.利用已知结构的3D Cu4I4-MOF实现了对I2的可逆吸附,得到了负载非金属单质的多孔复合材料0.75I2@Cu4I4-MOF。0.75I2@Cu4I4-MOF不仅可以高效催化缩醛脱保护反应和醛与吲哚的傅-克烷基化反应,还可催化缩醛与吲哚的傅-克烷基化串联反应,并取得了很好的催化效果,催化剂循环使用五次后催化活性并无大幅度降低且仍保持自身结构和形貌稳定,首次实现了非金属@MOF高效催化有机串联反应。III.以结构和性质稳定的Ui O-66-NH2为基质,通过后合成修饰的方式引入硫脲官能团得到Ui O-66-Thiourea,转化率为38.4%,并通过红外、质谱、PXRD等对其性质进行了表征。UiO-66-Thiourea被应用于催化芳醛的硅氰化反应,转化率均在95%以上,催化剂在重复使用五次后催化效率并无明显降低,实现了MOF与有机小分子间的协同催化。研究表明,通过原位组装、负载活性客体分子以及后合成修饰得到的金属有机配位聚合物催化剂均可以对有机合成反应实现高效催化,丰富了催化剂的种类,为合成新型高效的非均相催化剂提供了新思路。