四马来酰亚胺树脂的合成及其耐高温胶粘剂的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinxing1983
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该文合成了一种新的多马来酰亚胺树脂——四马来酰亚胺树脂(TMI).该树脂由于具有较高的交联密度和酰亚胺环结构,因此具有较高的耐温性,但固化后性脆,不适用于做结构胶粘剂,因此,通过4,4—二氨基二苯甲烷(MDA)和液体端羧基于腈橡胶(CTBN)和TMI进行了改性,获得了一种具有良好综合性能的结构胶粘剂.采用IR、核磁共振和元素分析等手段对TMI的结构进行了表征,确认为目的产物.通过DSC和TG对TMI的固化行为及热性能进行了研究,并计算出其固化和热分解反应活化能分别为57.7KJ/mol和165KJ/mol,起始热分解温度为472℃.采用芳香族二胺对TMI进行了扩链,改善了固化产物的柔顺性,重点研究了MDA/TMI体系,计算出其固化反应活化能为51.3KJ/mol.研究了CTBN的分子量、CN含量和用量等对粘接强度和其它力学性能的影响.分子量越高、—CN含量越高,对高温剪切强度和剥离强度越有利,而对室温剪切强度影响不大.随CTBN加入量的增加,室温剪切强度和剥离强度升高,出现峰值后开始下降,而高温剪切强度一直下降.弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度随CTBN用量的增加而升高,出现峰值后开始下降,而弯曲模量则一直下降.还研究了CTBN对固化反应起始温度、峰温及固化产物的热分解温度和玻璃化转变温度的影响.发现CTBN加入后使固化反应的起始温度和峰温都升高,而热分解温度和玻璃化转变温度下降.通过DMA观察了固化产物的各相玻璃化转变情况,在-55℃~-75℃左右有一对应于CTBN分散相的T<,g>转变峰.CTBN超过20%后,可以观察到对应于MDA/TMI连续相的高温处的T<,g>转变峰,且随CTBN用量的增加,该峰向低温移动并增强.通过SEM和TEM对固化产物的形态结构进行了观察,体系呈明显的两相结构,随CTBN加入量的增加,CTBN分散相明显加强,且破坏特征逐渐由典型的脆性断裂变为典型的韧性断裂.
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