论文部分内容阅读
分子印迹聚合物/膜(Molecularly Imprinted Polymers/Membranes,MIP/MIM)是利用分子印迹技术制成的一种新型高分子材料,它对印迹分子具有高特异性的识别能力。目前,MIP/MIM已经应用于色谱固定相、固相萃取及富集、传感器、催化等领域。本论文介绍了非共价法优化制备MIP/MIM的方法,并总结和展望了分子印迹技术的现存问题和发展趋势。在此基础上,分别以七叶苷、香兰素、石杉碱甲、茄尼醇和赤霉酸为印迹分子,采用热引发方式合成了各个系列的MIP/MIM,利用UV、IR、HPLC等仪器结合多种分析方法研究了各MIP/MIM对印迹分子的识别性能,从中筛选出高效的MIP/MIM用于固相萃取富集分离实际样品中的目标分子,为不断探索MIP/MIM在固相萃取和膜分离领域中的应用奠定坚实的基础及分离机理。这为从复杂样品中分离天然活性物质提供了新的途径,具有明显科学意义和研究价值。具体研究工作如下:
以七叶苷为印迹分子,分别以丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)及2-乙烯基吡啶(2-VP)为单体,在甲醇中合成了四个MIP。荧光光谱法与紫外光谱法研究表明七叶苷与各单体形成了1:2型(氢键)复合物。静态平衡结合实验表明以MAA为单体制得的MIP1对七叶苷的结合量最大,印迹效率最好。Scatchard分析表明MIP1存在两类结合位点。以MIP1为吸附剂填柱实现了秦皮样品溶液中七叶苷的富集分离。
以香兰素为印迹分子,MAA为单体,在四种溶剂中合成了12个MIP,考察了溶剂对其影响。紫外光谱法研究表明香兰素与MAA间形成了1:2型(氢键)复合物。静态吸附实验表明,在甲醇中制备的MIP1具有最高的结合容量和较优印迹效率。以MIP1为吸附剂成功用于固相萃取香荚兰及啤酒样品溶液中的香兰素。
以石杉碱甲为印迹分子,MAA、AM为单体,在氯仿、甲醇中合成了四个MIP。紫外光度法研究显示石杉碱甲与AM间的作用强于它与MAA间的作用。平衡结合实验表明以AM为单体在氯仿中合成的MIP1对石杉碱甲表现出更好的结合能力和更优的印迹效率。红外光谱研究表明MIP1能有效地结合印迹分子。将MIP1用于固相萃取蛇足石杉样品溶液中的石杉碱甲,对萃取柱中的清洗液、洗脱剂等进行了优化。结果表明,用V(甲醇):V(氨水)=98:2 混合液进行洗脱效果良好。
以茄尼醇为印迹分子,改变单体的种类,在氯仿中制备了两个MIP及两个具有支撑膜的MIM,紫外光谱法测定印迹分子与AM间的化学计量数(n=2)和结合常数。平衡结合实验表明,以AM为单体制备的MIM1及MIP1对印迹分子具有高的结合量和印迹效率。渗透实验表明,在干扰物存在时MIM1对印迹分子表现出良好的选择透过性能。MIM1及MIP1都能有效地进行烟叶样品溶液中茄尼醇的富集分离。
以赤霉酸为印迹分子,改变单体与致孔剂种类制成四个MIP及四个MIM。紫外光度法测定了印迹分子与AM之间的结合常数和化学计量比(n=2)。平衡结合研究表明,以AM为单体制备的MIM和MIP对印迹分子具有更高的结合量和印迹效率。膜渗透及膜过滤实验表明,MIM对印迹分子具有一定的富集性能。