光热双重响应Cu基纳米催化剂的设计、制备及其CO2加氢合成燃料的性能研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:joui248369
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非均相CO2加氢催化反应作为一种CO2净减排和绿色碳资源循环的策略,其在缓解全球气候变暖和能源短缺方面发挥着重要作用。然而,有关CO2氢化合成反应的研究大多集中在热催化上,这种高能耗的催化反应在进行的同时又会导致额外排放CO2,极大的限制了其在工业中的发展。针对上述问题,本论文提出将热催化和光催化技术耦合的研究思路,设计了一系列具有光热双重响应的Cu基催化剂用于热/光热催化CO2加氢反应,并探讨了催化剂的理化性质、催化活性以及光热催化机理三者间的关联。具体研究结果如下:(1)以水滑石CuCoAl-LDH为前驱体,经过氢气还原得到在载体Al2O3上高分散的Cu-Co合金负载型催化剂,考察了催化剂分别在热与光热条件下CO2加氢合成甲烷的催化性能。结果表明,光热协同催化CO2加氢合成甲烷的反应性能优于单一热催化,在常压(0.1Mpa)、低温(280℃)反应条件下,CO2转化率为41.0%,甲烷的选择性高达96.6%。(2)通过水热合成法制备了Cu/ZnMgO(4-3-3)和Cu/ZnMgO(3-2-5)两个不同比例的催化剂,将具有表面等离子体共振(SPR)效应的金属Cu与n型半导体ZnMgO(固溶体)构成复合材料,通过形成肖特基结来提升Cu的SPR效应所产生的热电子寿命,并考察了催化剂在热与光热条件下CO2加氢合成甲醇的催化活性。结果表明,较Cu/ZnMgO(4-3-3)催化剂而言,Cu/ZnMgO(3-2-5)催化剂在光热协同催化CO2加氢制甲醇中的性能表现更优异:在温度180℃、压力2.5Mpa的反应条件下,CO2转化率为16.1%,甲醇的选择性高达87.0%。将其作为模型催化剂详细探究了光热协同催化CO2加氢制甲醇的催化机理。(3)使用溶胶-凝胶法制备了Cu/CuFe2O4催化剂,并考察了催化剂分别在热和光热催化CO2加氢反应的催化性能。结果表明,在光热催化反应温度为240℃、反应压力2.5Mpa时,CO2转化率为33.2%,烃的选择性为98.0%。其中,烃中的甲烷与轻质烷烃(C2-C4)的选择性占比接近1:1。从反应后催化剂的PXRD中发现催化剂物相发生了重构现象,生成了新物相Cu/FeCO3
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