有机小分子阴极界面材料的设计制备及其在有机光伏电池中的应用

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有机光伏电池因成本低、质轻并可实现柔性器件等优势,成为新能源领域的研究热点。在实际应用中,为了满足器件长期使用的要求,必须使用在环境中稳定的阴极材料,例如Ag、ITO等。然而,这类阴极材料,通常具有较高功函,不利于电子抽取。因此,开发能有效提高此类器件的PCE的阴极界面材料具有重要意义。有机阴极界面材料一般具有如下特性:1)有利于环境中稳定的阴极材料进行电子抽取;2)阻挡激子和空穴迁移至阴极;3)避免阴极材料同活性层的直接接触。由于有机小分子具有确定的化学结构、高纯度以及可在较低温度通过真空蒸镀成膜等优点,本论文主要以开发简单、有效的有机小分子阴极界面材料为目的,修饰在环境中稳定的阴极材料,改善器件性能。1)针对传统的阴极界面材料2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(BCP)和4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(Bphen)薄膜稳定性不足的问题,我们将“(2-萘基)二苯基磷氧”基团引入至1,10-菲啰啉单元,合成一种新型有机小分子阴极界面材料Phen-Na DPO。该材料具备诸多特点:易合成、提纯、高玻璃化转变温度(116 oC)以及电子迁移率(~10-4 cm2 V-1s-1@106 V cm-1)。紫外光电子能谱表明,Phen-Na DPO作为阴极界面材料,可大幅降低Ag、ITO、HOPG等基底的功函,有利于电子抽取,从而明显改善有机光伏电池的性能。例如,采用Phen-Na DPO修饰的Ag、Al作为阴极的器件(ITO/PEDOT:PSS/PTB7:PC71BM/CIM/cathode),分别获得7.5%和8.56%的能量转换效率,达到甚至超过Ca/Al(PCE=7.31%)器件的水平。2)增强有机小分子阴极界面材料抵御弱极性溶剂侵蚀的能力,是实现其在倒置有机光伏电池中应用的关键之一。我们将二芳基膦氧基团与两性离子相结合,得到一个醇溶性的有机小分子阴极界面材料,在弱极性溶剂(例如,甲苯、氯苯等)中的溶解性小于0.1 mg m L-1。紫外吸收光谱表明,将二苯基磷氧基团与两性离子相结合有助于材料抵御弱极性溶剂的侵蚀。另外,还合成了应用于OLED的电子传输材料Bi Na-Bi DPO,制备简单,迁移率稍高于TPBi。
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