设计合成含极性聚合物链段的聚烯烃嵌段共聚物,对拓宽聚烯烃的应用范围具有重要意义,是近年来聚烯烃功能化研究的热点之一。本文介绍了将叶立德活性聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)相结合,制备了聚亚甲基-b-聚丙烯酸叔丁酉(PM-b-PtBA)两嵌段共聚物和聚亚甲基-b-聚丙烯酸叔丁酯-b-聚苯乙烯(PM-b-PtBA-b-PS)三嵌段共聚物,并对PM-b-PtBA进行水解得到两亲性共聚物PM-b-PAA,然后研究各共聚物的自组装性能。首先利用叶立德活性聚合制备含端羟基的聚亚甲基(PM-OH),通过核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱、高温凝胶渗透色谱进行表征,确定羟基化率接近100%,其分子量可以在1000-10000g/mol范围内进行调控,分子量分布很窄(Mw/Mm1.10)。PM-OH通过官能团转化,使PM末端带上可以引发ATRP聚合的活泼溴基团,得到大分子引发剂PM-MI。利用PM-MI引发丙烯酸叔丁酯的ATRP聚合获得PM-b-PtBA两嵌段共聚物,再由PM-b-PtBA为引发剂引发苯乙烯的ATRP聚合获得PM-b-PtBA-b-PS三嵌段共聚物,将PM-b-PtBA进行水解可以得到PM-b-PAA两亲性嵌段共聚物。对上述制备的嵌段共聚物进行了自组装行为研究,发现两亲性共聚物PM-b-PAA在水溶液中能够自组装形成球形胶束,胶束平均粒径约为250 nm。利用呼吸图法将所得嵌段共聚物分别以三氯甲烷(CHCl3)和二硫化碳(CS2)作为溶剂制备多孔薄膜,用扫描电子显微镜(SEM)观察其表面形貌,研究了聚苯乙烯(PS)链段长度和制膜温度对多孔薄膜形貌的影响规律。