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传统溶剂型涂料越来越不符合环保法规的要求，高固体份和无溶剂涂料已成为重要发展方向。超支化聚合物具有低粘度、高溶解性、众多活性端基等性能特点，有望制备高固体份和无溶剂涂料。现有超支化聚合物粘度过大，制成的涂膜干燥速度慢、硬度低，只能用于涂料添加剂。本课题选用合适的多元醇为核单体，制备低粘度超支化聚酯，通过脂肪酸和己内酯改性，进一步降低粘度，获得涂膜性能优异的超支化聚酯树脂。以乙基丁基丙二醇（BEPD）、烷氧基改性三羟甲基丙烷（Ymer N120）、聚己内酯多元醇等为核单体，二羟甲基丙酸为AB2型单体，准一步法合成了不同代数超支化聚酯（HBP）。分别采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、核磁氢谱（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）表征了HBP的结构和分子量，测定了HBP的特性粘度。用不同一元酸对HBP进行封端改性，研究改性超支化聚酯的粘度变化规律。最后以苯甲酸和己内酯改性超支化聚酯并与聚氨酯固化剂交联，考察改性超支化聚酯树脂的涂膜性能。以小分子多元醇为核单体，合成的HBP常温下呈固态，HBP的支化度在0.40.5之间，分子量与理论分子量接近，分子量分布数最低到1.68，特性粘数为5.0mL·g-1；用Ymer N120等大分子核单体合成超支化聚酯常温下呈液态，特性粘度降为3.85mL·g-1。采用脂肪酸部分封端改性HBP，会降低HBP的粘度，改性的HBP常温下为液体；HBP的羟基全部被脂肪酸封端后，其粘度低于1000cp。其中月桂酸(C12)封端HBP要比油酸（C18）封端的粘度大。用部分苯甲酸替换脂肪酸封端改性HBP，会使改性HBP的粘度成倍增加；单独以苯甲酸改性时，超支化聚酯常温下为固体；这是由于烷基链的引入利于减少氢键的形成，而苯甲酸由于刚性结构会增加HBP粘度。只用月桂酸改性HBP，其涂膜硬度很低；经苯甲酸和月桂酸改性后，HBP涂膜具有良好的光泽、附着力和柔韧性，但粘度超过1000Pa·s。以己内酯与脂肪酸同时改性HBP，其粘度降至5000cp，经聚氨酯固化剂交联，获得硬度为F、附着力1级、柔韧性＜2mm、冲击性30cm的涂膜。