铜(Ⅱ)-磺酸基配位超分子自组装研究

来源 :辽宁大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qiuxi1984
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本文研究了铜(Ⅱ)与磺酸喹啉类配体[7-碘基-8-羟基喹啉-5-磺酸(Ihqs)或8-羟基喹啉-5-磺酸(hqs)]和咪唑(imida)或组胺(hista)三元混配配合物超分子的合成,分析研究了晶体超分子结构特征。结果表明,全部的混配配合物分子内存在配体间芳环堆砌作用,配位磺酸基与自由磺酸基以及碘基对芳环堆砌均有促进作用,并且有相互协作的结构效应。本文在本研究室相关工作的基础之上,以金属离子与磺酸喹啉配体的配合物为基本分子骨架,利用其形成中心金属轴向对称偶合配位二聚体配合物的性质,通过改变引进的第二配体,设计、合成和分离获得3种单晶配合物:[Cu(hqs)(imida)2].H20(1),[Cu(hqs)(hista)].2H20(2)和[Cu(Ihqs)(imida)2]·CH3OH(3)[其中imida和hista分别代表咪唑和组胺],并用X-射线确定了晶体结构,成功构筑了有特色的新型超分子体系。我们先前研究过的Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)与Ihqs单一配体形成的配合物中,Zn(Ⅱ)是通过磺酸基氧-锌(Ⅱ)八面体轴向互补配位形成的双分子聚合体,该聚合体通过分子间磺酸基氧-配位水氢键形成独特的二维层状结构;Cu(Ⅱ)为拉长的八面体构型,成功地构筑了一种由碘-铜(Ⅱ)聚合配位引导组装的特殊层状超分子结构。而本文在此工作基础上,通过引入imida和hista,设计构筑新型晶体超分子体系,合成并分离获得含有磺酸喹啉或磺酸碘代喹啉配体的Cu(Ⅱ)的3种单晶混配配合物,并通过分析研究这些配合物的晶体超分子结构,特别是磺酸基和碘基配位特点,根据不同的分子环境,可调整其弱的相互作用方式,预示着磺酸基配位的超分子结构特性,展示了独特的超分子结构效果。本文的研究结果,对进一步研究碘基的超分子化学以及磺酸基的配位超分子相关研究提供了有用的结构依据和线索。
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