论文部分内容阅读
近年来，配位聚合物的晶体工程和超分子化学成为无机化学的重要研究热点和迅猛发展的领域。化学家利用非共价键以及各种超分子作用力，诸如氢键、芳香（杂）环堆积作用等，来构筑拓扑结构和聚集结构新颖的配位聚合物，并探索它们在化学与材料科学中的潜在应用，甚至寻找具有美学价值的分子拓扑和分子结构。大量的刚性或柔性，对称或不对称芳香杂环桥连配体与金属离子或金属原子簇连接构建了维数不同，结构各异的超分子聚集体。因此，通过设计和选择具有特定性质的有机配体和金属离子，调控影响组装过程的各种因素，定向组装出具有预期结构和功能的化合物，并探索其结构与性质之间的关系，对于超分子化学和材料化学的发展具有极其重要的意义。本学位论文以对苯酚四唑硫酮（H2L1）为初始原料，设计合成了它的乙酸衍生物对苯酚四唑硫乙酸（H2L2）和对苯氧乙酸四唑硫乙酸（H2L3），并以它们为配体与金属离子反应得到了系列金属-有机配合物。它们是：1．C9H8N4O3S（H2L2）（1）2．[Co（HL1）2（H2O）4]·2H2O（2）3．Co（HL1）2（py）2（3）4．Mn（HL1）2（phen）2（4）5．[Zn（HL1）2（phen）2]·1．5CH3OH0．5H2O（5）6．[M（H2O）6]（HL2）2[M=Mn（Ⅱ）（6），Co（Ⅱ）（7），Ni（Ⅱ）（8），Zn（Ⅱ）（9），Cd（Ⅱ）（10）]7．Mn（HL2），（phen）（CH3OH）（H2O）（11）8．[Cu（HL2）2（Him）2]n（12）9．[Ba（HL2）2（H2O）3]n（13）10．[MnL23（2，2’-bipy）（H2O）2]n（14）利用X-射线单晶衍射、热重分析和光谱学对这些化合物进行了表征，并研究了这些配合物的荧光性质。化合物1为新设计合成的配体对苯酚四唑硫乙酸。配合物2-11为单核结构，其中配合物6-10为异质同晶；配合物12-14为一维链状结构。这些配合物都通过氢键或π-π作用形成了三维超分子网络结构。