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金属-有机骨架化合物是由金属离子或金属簇与有机配体通过自组装配位而构成的配位聚合物,因其具有大的比表面积、高的孔隙率、灵活多变的配位方式,以及结构的可修饰性与可调节性等特点,从而在吸附、分离、催化和传感等领域被广泛应用,成为当今社会的研究热点之一。本论文分别以间苯二丙烯酸(H2mpda)、对苯二丙烯酸(H2ppda)和均苯三丙烯酸(H3BTA)作为桥连配体,与过渡金属离子/稀土金属离子进行自组装,共合成出12个配位聚合物。并对其进行了结构分析和表征,还研究了部分配合物的荧光性质。研究内容主要有以下几个部分:1.以均苯三丙烯酸为配体构筑的配位聚合物及性质研究:选择H3BTA作为桥连配体,分别与过渡金属离子Cd(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)合成了两个配位聚合物(1-2)。Cd(Ⅱ)配合物中羧基与金属离子构成的七核盘簇SBU,经金属离子交联形成二维层,再通过配体连接构成了一个罕见的(3,22)-连接的空间网络结构,点符号是{3.4.5}4{316.444.572.687.78.84}{32.4}2,其拓扑结构还未见有报道。此外,水溶液中的金属Fe3+对配合物1的荧光有明显的淬灭现象,说明它在水相中检测Fe3+离子方面具有潜在的应用前景。Zn(Ⅱ)配合物中羧基与金属离子连成螺旋链,并经配体展开为二维层,层与层平行堆积为三维超分子结构,未配位的水分子填充于孔道内部,通过氢键与骨架相连,加固了分子结构。2.以苯二丙烯酸为配体构筑的配位化合物及荧光研究:(1)V-型配体mpda与稀土金属离子自组装配位,得到了一系列具有三维空间结构的配合物(Eu3+(3)、Gd3+(4)和Sm3+(5))。在结构分析的基础上,还进行了荧光测试。硝基苯对配合物3具有彻底的荧光淬灭效应,由此,配合物3在发光材料和检测硝基苯方面具有一定优势。(2)直线型配体ppda与稀土金属离子组装构筑了 4个同构配位聚合物(Eu3+(6)、Gd3+(7)、Tb3+(8)和Sm3+(9)),并对该系列配合物进行了结构分析。3.苯二丙烯酸协同2,2’-bpy与过渡金属构筑的配位聚合物:以mpda和ppda作为桥连配体,引入2,2’-bpy分子调节空间结构,分别与过渡金属离子Cd2+、Mn2+进行自组装,合成了一维、二维和三维的配合物(Cd2+(10)、Cd2+(11)和Mn2+(12))。配合物10是由双重mpda配体和双核金属单元构筑的一维链。配合物11是线型ppda配体连接双核金属单元构成了二维方形网络。配合物12是由mpda配体连接环链状SBU构成的三维空间结构。我们还研究了配合物10、11的固体荧光性质。