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本文以聚偏氟乙烯(PVDF)和回收的全氟磺酸(PFSA)作为共混膜材料,制备了性能优良的PVDF-PFSA共混中空纤维超滤膜。
首先,以氯碱工业废弃的全氟离子膜为原料,设计了合理的工艺流程;在高温高压下,以乙醇和水作为溶剂,回收制备PFSA溶液,并获得PFSA树脂;通过红外及热分析表征了回收PFSA树脂的结构和热稳定性。
其次,将PFSA与PVDF共混,采用相转化法制备了PVDF-PFSA共混中空纤维超滤膜;红外测试结果表明PFSA存在于PVDF-PFSA共混膜中;考察了铸膜液中PFSA浓度、芯液组成、凝胶浴温度等对PVDF-PFSA共混膜结构和性能的影响,结果表明:随着铸膜液中PFSA浓度的增加,共混膜的纯水通量先上升后下降;芯液中DMAc含量和凝胶浴温度对PVDF-PFSA共混膜的结构有显著影响,DMAc含量增大,内指状孔的生长受到抑制,PVDF-PFSA共混膜内表面孔隙率增大;凝胶浴温度的升高,大孔穴增多,膜孔贯通性更好。当25℃凝胶浴温度时,铸膜液组成为PVDF/PFSA/DMAc=18/5/77,水为芯液,所制备的PVDF-PFSA共混膜的纯水通量达87.9 L·m-2·h-1·bar-1,对BSA的截留率为98.5%,PVDF-PFSA共混膜具有双层指状孔结构,截留分子量20000以下。
最后,分别考察了PVP和乙醇这两种添加剂对PVDF-PFSA共混超滤膜的凝胶动力学、膜结构和性能的影响。实验结果表明,添加剂PVP的加入,共混膜的孔道贯通性增强,孔隙率增大,共混膜的通量显著提高;当PVP/PFSA的值为1/4时,PVDF-PFSA共混溶液具有最快的凝胶速度,其纯水通量达117.6 L·m-2·h-1·bar-1,对BSA的截留率为94.3%;同时,乙醇的加入使得PVDF-PFSA共混膜内外表面变得更为疏松、多孔,渗透通量变大;当铸膜液组成PVDF/PFSA/DMAc/EtOH=18/5/70/7,PVDF-PFSA共混膜的纯水通量达161.9L·m-2·h-1·bar,对BSA的截留率为97.2%。