有机蒙脱石负载纳米铁去除水中四溴双酚A的研究

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四溴双酚A(TBBPA)作为目前产量和使用量最大的溴系阻燃剂(BFRs),主要作为一种添加型阻燃剂广泛应用于ABS塑料中直接发挥阻燃剂的作用以延迟或防止ABS塑料燃烧。含TBBPA的产品在生产、使用及处置过程中都会通过各种途径将一定量TBBPA及其代谢物释放到环境中。纳米铁材料是指粒径为1nm~100nm的超细铁粉末材料。由于纳米铁具有粒径小、比表面积大、反应活性高及环境友好等优点,它在降解难降解有机污染物方面有其独特的优势与应用潜力。然而纳米颗粒极易团聚且易被氧化,使得自身活性受到限制,因此,纳米铁材料的分散和稳定研究至关重要。本论文采用低成本的环境友好型粘土矿物蒙脱石作为负载材料。为了克服蒙脱石亲水性强的不利特点,需将蒙脱石通过离子交换进行有机改性制备出有机蒙脱石(CMT)以提高蒙脱石对疏水性有机物的吸附处理能力,并以有机蒙脱石作为负载介质制备有机蒙脱石负载铁(NZVI-CMT)。本实验基于蒙脱石以及纳米铁在去除污染物方面的能力,拟通过合成、表征、降解等一系列试验,制备以有机蒙脱石为载体负载纳米铁的合成材料,以四溴双酚A作为研究对象,建立由有机蒙脱石负载纳米铁吸附还原处理四溴双酚A的方法,实现了对典型溴系阻燃剂的有效降解,并对降解产物及反应机理进行了分析和探讨。实验结果表明:在25℃条件下,0.02gNZVI-CMT对初始浓度为10mg·L-1TBBPA溶液的去除率可达97.5%,而且NZVI-CMT对TBBPA的去除率明显高于两种单一材料即纳米零价铁(NZVI)及有机蒙脱石(CMT)的去除率(18.3%、67.3%),同时也大于两者之和(85.6%)。利用NZVI-CMT对TBBPA进行重复去除试验时,前3次的去除率均可达到90%以上。温度较高时,NZVI-CMT的脱溴效率较高;但较低温度条件下,NZVI-CMT表现出更好的去除效果。随着TBBPA初始浓度的增大,其相对降解率降低,但绝对降解量升高,即使在初始浓度为15mg·L-1时,去除率仍可达86.8%。降低反应体系的pH值对TBBPA还原脱溴步骤有积极促进作用,而有利于NZVI-CMT对TBBPA的去除。通过检测降解产物并分析材料对TBBPA去除过程的特性,发现NZVI-CMT对TBBPA的去除以吸附为主,并伴有少量还原脱溴反应发生,而且较高的反应温度对降解反应有利。NZVI-CMT还原去除TBBPA的反应符合准一级反应动力学。比较不同影响因素体系条件下还原去除TBBPA的反应速率得出:反应速率随着反应温度的升高和材料的投加量的增加而增大;随着TBBPA初始浓度和介质pH的升高而降低。
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