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纳米二氧化硅/不饱和聚酯(UP)复合材料是一种性能优异、具有广泛应用前景的新型复合材料。本文采用原位聚合的方法,以不同种类纳米二氧化硅作为不饱和聚酯树脂的增强组分,制备SiO2/UP原位聚合树脂;通过共混—模压成型制备了SiO2/UP原位复合材料和SiO2/UP共混复合材料。借助红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、差热分析(DSC)、动态热机械分析、线性热膨胀分析(DIL)、耐磨性能测试、流变性能分析和扫描电子显微镜(SEM)等手段,研究了SiO2种类、表面处理和SiO2用量对SiO2/UP复合材料的宏观力学性能、热性能、动态力学性能、耐磨性能、吸水性能、电性能、微观结构及应用工艺性的影响。经过研究得出以下结论:
(1)以正硅酸乙酯或硅溶胶或纳米二氧化硅粉体、乙二醇、对苯二甲酸和富马酸为原料按两步法合成SiO2/UP原位聚合树脂。IR、粒径分析和TG表征结果证实在三种原位聚合树脂中都存在硅氧键(Si—O键);原位聚合树脂的热性能得到提高,其中纳米SiO2粉体/UP原位聚合树脂比纯UP树脂提高了47℃。
(2)研究三种SiO2/UP原位复合材料发现,纳米SiO2粉体/UP原位复合材料的弯曲强度为95.25Mpa,冲击强度达5.63kJ/㎡,弯曲模量为10.59Gpa,维氏硬度50.59(HV),磨损体积仅有23×103mm3;正硅酸乙酯/UP原位复合材料的弯曲强度比纯UP材料高10.54%,在低温区(50℃~100℃)刚性最好,α松弛对应温度(Tα)最高为140℃,吸水率仅为0.54‰,电性能最好且热膨胀系数跟纯UP材料的相近。
(3)用KH570对纳米SiO2进行处理,研究发现未改性SiO2/UP共混复合材料的改性效果较好,说明KH570中双键未能有效的与UP基体树脂的不饱和键结合,反而降低了复合材料性能。
(4)未改性SiO2含量对SiO2/UP共混复合材料性能的影响表明,当添加2.5wt%纳米SiO2时,复合材料的界面结合较好,性能得到提高:冲击强度和弯曲强度达到5.11 kJ/㎡和77.00Mpa,分别比纯 UP材料提高了28.39%和18.42%;磨损质量和磨损体积分别比纯UP材料降低了77.60%和77.73%;玻璃化转变温度(Tg)比纯UP材料高16℃;吸水率仅为0.092‰。
(5) SiO2/UP共混复合材料的流变表现为剪切变稀,塑化较慢,比较适合于模塑加工工艺。
(6) SiO2/UP共混复合材料的冲击断面和摩擦磨损面形貌SEM分析表明,纯UP材料冲击试样断裂在同一方向发生断裂,玻璃纤维从基体拔出表面光滑,与基体树脂间粘结性差;采用共混填充纳米SiO2后的复合材料断面形貌复杂,从多方向无规断裂,拔出的纤维表面枯附了较多的树脂,玻璃纤维和基体间存在强的界面粘结,起到了阻碍裂纹扩展的作用,从而复合材料的力学性能得到提高。复合材料的磨损机制随着纳米SiO2量的增加,磨粒磨损作用渐弱,黏着磨损作用渐强。仍和纯UP树脂材料的磨损机制一致,呈现磨粒磨损和黏着磨损两种磨损共同作用的特征。