新型Cr3+掺杂发光材料的合成及在生物分析中的应用

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长余辉材料是一类能够储存光辐射能量,然后通过缓慢释放可见光的形式的储存能量的材料。对于稀土长余辉材料的研究,可追溯到20世纪中期。而近红外长余辉材料作为一类新型的发光材料,现研发的种类仍十分稀少。当它应用于生物体组织后,具有以下方面优点:(1)在近红外光区激发和发光,能有效的透过生物体组织;(2)材料的发光区域分别与第一生物窗口(650950 nm)和第二窗口(10001400 nm)相吻合;(3)材料具有的独特长余辉效应,可实时观察生物体组织的变化过程。目前,随着医学精密仪器设备的不断发展,光学成像的发展仍有一定的局限。由于近红外长余辉的在生物组织成像方面的优点,近红外余辉材料有望在光学成像方面有更进一步的突破。本文旨在寻找性质稳定,近红外区域光学匹配的近红外长余辉材料,用做生物分析应用中。主要内容为:以CaCO3、GeO2、Ga2O3、Cr2O3为原料,通过高温固相法合成了Ca3Ga2Ge3O12:Cr3+荧光粉样品。实验结果显示,在温度为1150°C下煅烧8 h掺杂一定量Cr3+离子的Ca3Ga2Ge3O12,可得到在可见光区红光区域有强烈发射的样品。掺杂适量Cr3+对样品的发光强度有显著影响,而掺杂了过量Cr3+后样品会发生荧光猝灭。当Cr3+含量为5%时,样品的荧光强度最强。由于样品发光的位置接近近红外区,且有较好的余辉效应,故有望在生物分析中加以应用。以CaCO3、GeO2、Ga2O3、Cr2O3、Nd2O3为原料,通过高温固相法合成了Ca3Ga2Ge3O12:Cr3+,Nd3+荧光粉样品。研究发现,在Cr3+含量一定的情况下,Nd3+的掺杂浓度对材料的结构和发光性质以及吸收均有较大影响。当掺杂5%Cr3+和2%Nd3+时,在1150°C下煅烧8 h,可得到荧光强度最强的样品。Ca3Ga2Ge3O12:Cr3+,Nd3+不仅在可见光区红光区域有发射,在近红外区有更为强烈的发光。近红外发光强度为Cr3+的发光强度的8倍,可应用于生物活体成像技术。对材料进行余辉时间的测试,可知材料的余辉时间可长达11 h,这种性质能够让材料在应用中得到更广泛的使用。以CaCO3、Nb2O5、Cr2O3为原料,通过高温固相法合成了CaNb2O6:Cr3+样品。在一定条件下,随着掺杂Cr3+含量的增强,样品在700 nm的发光强度不断增强。样品的发光并不归属于CaNb2O6基质或者Cr3+的特征峰,表现出高温物体的发光特征,表明材料具有光热效应。对CaNb2O6:Cr3+材料进行光热性质的测试,可知材料的光热性质较好,可应用于生物分析。
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