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能源是人类社会赖以生存和发展的物质基础,21世纪以来,随着经济的发展,工业发展越来越依赖于不可再生的化石能源,而化石能源的过度使用会导致能源危机和环境恶化等问题。生物质资源是自然界唯一可再生的有机碳载体。木质纤维素作为农林废弃物的主要成分,是自然界广泛存在的不可食用的生物质资源,将其转化为可再生化学品是缓解化石能源枯竭和环境恶化等问题的可行方法之一。对二甲苯(PX),甲苯和2,6-二甲基萘(2,6-DMN)是来源于化石资源的基础化学品,对国民经济的发展起着不可或缺的作用,利用生物质资源开发一条可持续路线合成这类化学品具有重要意义。本文以异戊二烯和亲双烯体丙烯醛、甲基对苯醌为原料,发展了一条由Diels-Alder反应和进一步气化反应两步合成对PX、2,6-DMN及其他不同取代基的单环和双环芳烃路线。(1)FeOx修饰Pd/Al2O3催化生物基平台分子选择性合成对二甲苯(PX):以[Bmim]Zn2Cl5为催化剂,催化异戊二烯和丙烯醛经Diels-Alder反应合成具有六元环骨架结构的前驱体4-甲基-3-环己烯甲醛(4-MCHCA)。4-MCHCA在Pd/Al2O3催化剂上通过Fe Ox修饰来抑制脱羰反应,并实现串联耦合脱氢芳构化-加氢脱氧反应获得PX,收率高达81.1%。催化剂表征结果表明,与Pd/Al2O3相比,Fe Ox修饰的Pd/Al2O3催化剂中Pd中心的电子密度降低,从而使底物的优先吸附模式从脱羰反应的关键过渡态η~2-(C,O)调整到有利于加氢脱氧过程的η~1-(O)模式。(2)以异戊二烯和甲基对苯醌为原料,高选择性合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN):首先在离子液体[Bmim]Zn2Cl5作用下,异戊二烯和甲基对苯醌发生Diels-Alder反应生成2,6-二甲基萘的双环前躯体。以1,4-二氧六环为溶剂,考察了氧化硅负载的铜基催化剂(蒸氨法(Cu/Si O2-AE)、共沉淀法(Cu/Si O2-AE)、浸渍法(Cu/Si O2-IM))、贵金属催化剂(Pd/Al2O3、Pd/ZSM-5、Pd/H-Beta、Pd/Si O2、Pt/Al2O3、Ru/Al2O3、Rd/Al2O3)和碳化钨(W2C/AC)催化双环前驱体合成2,6-DMN的活性。结果表明,在优化条件下(300°C,H2流量:20m L.min-1,WHSV:0.1 h-1),Cu/Si O2-AE催化双环底物获得的2,6-DMN收率为94.8%,Cu/Si O2-CP催化获得的2,6-DMN收率为94.9%。研究表明,Cu/Si O2-AE因为因其活性物种Cu+和Cu~0载体Si O2之间的强相互作用而具有较高的活性和稳定性。