发展新的、高效的不对称催化反应体系是现代有机化学研究的前沿和热点。本论文对铑—双烯催化的环丁烯甲酸酯的不对称芳基化反应、烷基环状N-磺酰酮亚胺的不对称芳基化反应、芳基醛亚胺的不对称烯基化反应进行了探索研究，并对两种新型的烯烃类配体进行了合成，及其在铑催化的不对称加成反应中的应用进行了探索研究。　　研究了铑—双环[3.3.0]辛二烯配体催化的芳基硼酸对环丁烯甲酸-2，6-二苯基苯酯的不对称芳基化反应，当使用缺电子双烯配体时，最高可以99％的收率、＞99/1的dr值和98％的ee值得到加成产物，为手性环丁烷类化合物的合成提供了一种新的方法。　　研究了铑—双环[3.3.0]辛二烯配体催化的芳基硼酸频哪醇酯对烷基N-磺酰酮亚胺的不对称芳基化反应，最高可以99％的收率和99％的ee值得到加成产物，其可在四氢铝锂的还原作用下以定量的收率和不变的对映选择性转化为β-烷基-β-芳基-β-氨基醇化合物，为手性β-氨基醇化合物的合成提供了一种新的方法。　　研究了铑—双环[3.3.0]辛二烯配体催化的烯基三氟硼酸钾试剂对N-NS保护的芳基醛亚胺的不对称烯基化反应，最高可以99％的收率和99％的对映选择性得到手性烯丙基胺化合物，其N-NS保护基可在温和的条件下高效、简便地脱除，为手性烯丙基胺类化合物的合成提供了一种新的方法。　　研究了两种新型的烯烃配体在铑催化的芳基硼酸对碳—杂双键的不对称加成反应中的应用，通过核磁实验和反应结果均能证明两种烯烃配体中的碳—碳双键都与金属铑发生了络合。