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低聚噻吩及其羰基类衍生物一直被人们广泛研究。2,2’-联噻吩是最最简单的低聚噻吩,作为光诱导电子转移模型化合物受到了国内外科学研究小组的广泛关注。聚噻吩通过π共轭体系能很好地完成电子和能量的转移。通过电沉积法可制备拥有良好的线性及非线性光学性能材料及半导体材料等。从此,如何利用外部条件有选择性控制噻吩聚合物的电子和能量转移成为当前最重要的主题之一。随着实验手段的进步,许多先进技术被用来研究化合物的光诱导电子转移反应动力学,本文采用可探测几十飞秒Frank-Condon区域的反应动力学的共振拉曼光谱技术,结合量子化学计算方法,研究了2,2’-联噻吩,双(2-噻吩基)酮和2,2’-联噻吩-5-甲醛在Frank-Condon区域的光诱导电子转移反应动力学,并取得了一些有意义的研究成果。(1)获得了2,2’-联噻吩在乙腈溶剂中的电子吸收光谱,其在A-带和B-带最大吸收波长在302.6nm和247nm左右。获得了2,2’-联噻吩在乙腈溶剂中的A-带和B-带的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱显示,2,2’-联噻吩乙腈溶液在两个吸收带中的共振拉曼光谱区别很大,每个吸收带都有一个占优势的活性振动模。A-带激发下υ5 (1554cm-1,Ring breathing(ⅠⅡ) +βCH +νC(5)C(9))振动模为占优势振动膜,而B-带υ4 (1441cm-1,βCH+νC(1)C(5)+νC(2)C(3)+νC(7)C(8) +νC(5)C(9))为占优势的振动模。这说明了2,2’-联噻吩乙腈溶液两个吸收带在Frank-Condon区域的短时动力学特征明显不同。研究结果也显示了2,2’-联噻吩的A-带和B-带的激发态动力学结果存在差异,A-带电子跃迁主要归属为的π→π*跃迁,B-带电子跃迁主要归属为的n→π*跃迁。(2)获得了双(2-噻吩基)酮在环己烷溶剂中的电子吸收光谱,其在A-带和B-带最大吸收波长在301nm和267nm左右。获得了双(2-噻吩基)酮在环己烷溶剂中的A-带和B-带的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱显示,2,2’-联噻吩乙腈溶液在两个吸收带中的共振拉曼光谱区别很大,每个吸收带都有一个占优势的活性振动模。A-带激发下υ10 (1414 cm-1,Ring breathing+νSynC(1)C(11) C(9) stretch)振动模为占优势振动膜,而B-带υ7 (1616 cm-1,νCO+νC(2)C(3)+νC(8)C(9) stretch)为占优势的振动模。通过计算实验光谱主要振动模的绝对拉曼横截面,比较了在不同激发波长下的光诱导电子转移动力学特征。A-带光化学反应主要沿着Ring breathing+νSynC(1)C(11) C(9) stretch反应坐标进行,B-带光化学反应主要沿着νCO+νC(2)C(3)+νC(8)C(9) stretch反应坐标进行。与双(2-噻吩基)酮在A-带和B-带紫外跃迁方式是一致的。随后,进一步获得了双(2-噻吩基)酮的环己烷,乙腈和甲醇溶液中的共振拉曼光谱,研究表明不同极性溶剂和介电性质的溶剂对于双(2-噻吩基)酮的反应动力学影响很小,但改变了某些振动模的激发态寿命。(3)获得了2,2’-联噻吩-5-甲醛在环己烷、甲醇和乙腈溶剂中的最大吸波长,均在350nm左右,获得309.1nm,319.9nm和341.5nm激发波长下在以上三种溶剂溶剂共振拉曼光谱。研究结果显示,不同极性、不同介电常数溶剂对2,2’-联噻吩-5-乙醛在A-带的光诱导电子转移反应动力学影响不大,在以上溶剂中光化学反应动力学均主要沿着以下振动模展开:υ10 (1445 cm-1,Ring breathing(Ⅰ,Ⅰ)+βC(11)H);υ8(1545cm-1,βCH(Ⅰ) +νC(1)C(2)+νC(3)C(4)+νC(6)C(7)+νC(8)C(9));υ7 (1650 cm-1,νCO);υ9 (1508 cm-1,βCH+νC(1)C(2)+νC(3)C(4)+νC(6)C(7)+νC(8)C(9))。2,2’-联噻吩-5-乙醛光诱导电子转移动力学在以上溶剂中具有多维性。(4)比较了2,2’-联噻吩,双(2-噻吩基)酮和2,2’-联噻吩-5-甲醛在乙腈溶液中的A-带激发波长下激发态动力学特征。研究结果显示,由于羰基的介入,2,2’-联噻吩羰基衍生物对称性降低,使Frank-Condon区域动力学特征的产生机理发生了改变,一定程度上也改变了光化学反应坐标。