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针对许多炼油厂石脑油中氯化物超标现象,进行了吸附法脱除氯化物的研究。选择不同形状的活性炭作为吸附剂,用不同浓度的双氧水、硝酸和硝酸盐对其进行氧化改性,用低温氮气物理吸附、红外光谱、程序升温脱附和Boehm酸碱滴定等手段对改性活性炭进行表征,结果表明:与未改性活性炭相比,5%H2O2处理的颗粒和柱状活性炭比表面积、孔容大幅度增加,孔径减小。30%H2O2处理的活性炭的比表面积、孔容呈现减小趋势、但微孔孔径增大。同时发现,颗粒活性炭的比表面积大约是柱状活性炭比表面积的两倍。孔容也比柱状活性炭要略大些。但其微孔孔径比柱状活性炭的小。经改性后活性炭的酸性基团明显增多,碱性官能团呈现减小趋势,酸碱比增大。10%硝酸改性的柱状活性炭比表面积减小、孔容增大,孔径变小,10%硝酸改性的颗粒活性炭比表面积、孔容减小,孔径没有明显变化。50%硝酸改性活性炭的比表面积、孔容有大幅度减小,孔径变大。经金属氧化物改性的柱状活性炭没有H2O2和硝酸氧化改性引入的官能团多。
在自制的固定床吸附脱氯装置上,对改性活性炭进行石脑油中氯化物的吸附脱除性能考察,使用微库仑仪分析产物氯含量,将实验结果同活性炭的比表面积或孔容、孔径分布、表面化学性质等进行关联,结果表明:比表面积或孔容、孔径分布、表面化学性质对活性炭的吸附脱氯性能有不同程度的影响。高的比表面积和孔容有利于有机氯化物的脱除;对活性炭进行适当的表面改性可以在表面大量引入酸性官能团(羧基、内酯基、酚羟基),酸性明显提高,在一定程度上提高活性炭的吸附性能。经研究筛选出5%双氧水改性柱状活性炭、5%双氧水改性颗粒活性炭、10%硝酸改性颗粒活性炭为较好的脱氯剂。通过脱氯实验发现:最佳空速为3h-1,温度的提高可以显著增加改性活性炭的吸附性能,在350℃下脱除率最高可达到97.9%。剧烈的氧化改性作用虽然能引入更多的酸性官能团,但对活性炭微孔结构破坏严重导致物理吸附容量降低,其综合的吸附效果未有显著提高。