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本论文主要分为两部分,第一部分以饱和Keggin结构杂多阴离子[XMo(12O40]n-（X=SiⅣ,GeⅣ,n=4;X=PⅤ,n=3）和配阳离子[M3O（OOCR）6（H2O）3]+（M=FeⅢ,CrⅢ;R=CH3,C2H5）为基本构筑单元,通过分子设计与组装,采用常规合成法,在一定条件下制备出一系列具有孔道结构的化合物,并用红外光谱、X-射线单晶衍射、紫外-可见光谱、TG、XPS等手段对化合物进行了结构研究和表征;第二部分以Anderson结构杂多阴离子[CrMo6O24H6]3-为基本构筑单元,选择合适的实验条件,与稀土离子及有机分子作用,采用常规的水溶液合成法制备了三个Anderson结构阴离子稀土化合物,并利用红外光谱、X-射线单晶衍射、紫外光谱、荧光光谱等对化合物进行了表征和结构研究。化合物的组成和晶体学数据如下:1.KH2[Fe3O（Ac）6（H2O）3][SiMo12O40]·8.5H2O（Ac=CH3COO-）:单斜晶系,P21/n空间群.晶胞参数:a=15.161（2）（?）,b=18.254（3）（?）,c=29.198（4）（?）,β=91.910（3）°,V=8076（2）（?）,Dc=2.069 g/cm3,Z=4,R1=0.0457,wR2=0.1374[I＞2σ（I）].2.[Fe3O（Ac）6（H2O）3]H2[PMo12O40]·7H2O:单斜晶系,P21/n空间群.晶胞参数:a=9.5721（3）（?）,b=13.7893（4）（?）,c=33.0607（13）（?）,β=94.0280（10）°,V=4353（2）（?）,Dc=2.406 g/cm3,Z=2,R1=0.0479,wR2=0.1366[I＞2σ（I）].3.Na2H[Cr3O（Ac）6（H2O）3][GeMo12O40]·2.75H2O:单斜晶系,P21/n空间群.晶胞参数:a=15.104（5）（?）,b=18.086（6）（?）,c=28.967（10）（?）,β=91.944（4）°,V=7908（4）（?）,Dc=2.702 g/cm3,Z=4,R1=0.0801,wR2=0.2065[I＞2σ（I）].4.K1.5[Cr（H2O）6]0.5[Cr3O（Ac）6（H2O）3][SiMo12O40]·6.75H2O:单斜晶系,P21/n空间群.晶胞参数:a=15.1311（7）（?）,b=18.1715（8）（?）,c=28.8237（13）（?）,β=91.8810（10）°,V=7920.9（6）（?）,Dc=2.209 g/cm3,Z=4,R1=0.0374,wR2=0.1193[I＞2σ（I）].5.[Cr3O（Ac）6（H2O）3]2H[PMo12O40]·2H2O:单斜晶系,P21/n空间群.晶胞参数:a=9.5758（3）（?）,b=13.7971（5）（?）,c=32.9483（12）（?）,β=93.7950（10）°,V=4343.5（3）（?）,Dc=2.412 g/cm3,Z=2,R1=0.0468,wR2=0.1134[I＞2σ（I）].6.K2[Cr3O（OOCC2H5）6（H2O）3]2[SiMo12O40]·1.5（HAc）·6H2O:三斜晶系,P-1（2）空间群.晶胞参数:a=12.9964（5）（?）,b=12.9964（5）（?）,c=20.9026（8）（?）,α=76.4060（10）°,β=74.1260（10）°,γ=79.6580（10）°,V=5148.3（3）（?）,Dc=2.192 g/cm3,Z=2,R1=0.0519,wR2=0.1399[I＞2σ（I）].7.（C6H4NO2）2Er（H2O）6(CrMo6O24H6)·2（C6H5NO2）·7H2O:三斜晶系,P-1（2）空间群.晶胞参数:a=12.7974（5）（?）,b=12.9271（5）（?）,c=18.1908（7）（?）,α=93.43（0）°,β=105.63（0）°,γ=113.06（0）°,V=2619.69（173）（?）,Dc=2.342 g/cm3,Z=2,R1=0.0319,wR2=0.0865[I＞2σ（I）].8.（C6H4NO2）2Dy（H2O）6(CrMO6O24H6)·2（C6H5NO2）·7H2O:三斜晶系,P-1（2）空间群.晶胞参数:a=12.7867（4）（?）,b=12.8920（4）（?）,c=18.1606（3）（?）,α=93.4270（3）°,β=105.60°,γ=112.76°°,V=6490.3（6）（?）,Dc=2.393 g/cm3,Z=2,R1=0.0285,wR2=0.0776[I＞2σ（I）].9.（C6H4NO2）2Sm（H2O）6(CrMo6O24H6)·2（C6H5NO2）·6H2O:三斜晶系,P-1（2）空间群.晶胞参数:a=12.7893（4）（?）,b=12.9166（9）（?）,c=18.1585（5）（?）,α=93.46（3）°,β=105.61（3）°,γ=113.06（3）°,V=2611.45（14）（?）,Dc=2.356 g/cm3,Z=2,R1=0.0347,wR2=0.0995[I＞2σ（I）].10.[Ni（dmf）3（H2O）][HPMo12O40]·（dmf）·2H2O:三斜晶系,P-1（2）空间群.晶胞参数:a=13.0307（13）（?）,b=13.4994（13）（?）,c=14.9265（15）（?）,α=95.4260（10）°,β=98.0060（10）°,γ=101.6670（10）°,V=2525.9（4）（?）,Dc=2.930 g/cm3,Z=2,R1=0.0276,wR2=0.0736[I＞2σ（I）].