全固态锂硫电池正极材料与固态电解质的制备与表征

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锂硫电池因其具有低成本、高能量密度等优点而成为轻型应用(如手机、无人机和自主机器人)和新能源电动汽车的诱人动力源。然而许多问题阻碍了锂硫电池的商业化发展和实际应用,如硫和多硫化物的绝缘性、多硫化物的穿梭效应、充放电过程中活性物质的体积变化,以及使用液态电解质引起的泄露、着火、爆炸等问题。因为正极材料主要决定着锂硫电池的能量密度,因此大量的研究投入到正极材料中,但为了进一步推动锂硫电池的高效安全应用,近些年来随着固态电解质的发展,以固态电解质代替液体电解液的策略引起了广泛的关注,它既能提高电池的安全性和又能提高电池的能量密度。以固态电解质代替液态电解液的锂硫电池称为“全固态锂硫电池”。本论文分别研究了氧化铈(CeO2)修饰碳气凝胶正极材料以及固态电解质Li7La3Zr2O12(LLZO)的制备与表征。研究的主要内容如下:(1)以CeO2修饰碳气凝胶复合材料为碳主体,制备了一种高效碳硫正极材料。碳气凝胶的高比表积、高孔隙率与碳纤维毡的三维网络结构的相结合提高了载硫量和阴极的导电性,研究发现适量的CeO2修饰的碳气凝胶还可以抑制多硫化物的损失,促进氧化还原反应。当CeO2添加量为2.76 wt%制备的CA/S-3Ce电极,在硫负载量为2.14 mg/cm2时,具有较高的初始容量(0.05 C活化时比容量为1487 mAh/g)和良好的可逆循环(在0.2 C的充放电速率下150次循环后保持959.13 mAh/g的容量,在1 C的充放电速率下,循环100次容量为802 mAh/g。)。(2)采用新型固液复合法合成了立方相LLZO,该方法是将湿化学方法与固相反应方法相结合而形成的。在LLZO粉体合成中p H值、丙烯酸与金属离子的摩尔比(L/M)是影响合成粉体物相与LLZO陶瓷性能的主要因素。在p H=3,L/M=0.35,煅烧温度为800℃合成了单相LLZO,粉体微观呈现椭圆形,粒径2~4μm,颈部连接良好。所得LLZO电解质片是粉体压制后在1100℃下烧结6小时而成,其相对密度为94.1%,离子电导率为3.09×10-4S/cm。
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