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亚胺或活性亚胺中间体与亲核试剂之间的反应是在胺基α-位引入取代基的一种极为常用的方法。关于这一领域的研究,目前已经取得了非常丰硕的成果。无论是前体的制备、立体选择性的控制还是在天然产物合成中的应用,都已经被化学家们进行了深入的研究和报道。但是到目前为止,通过路易斯酸催化使吲哚3-位发生质子化形成亚胺正离子,并同时对亚胺离子进行分子内亲核加成-去芳构化来构筑稠环吲哚啉骨架的例子还未见报道。另外,对于芳基苄胺的原位氧化-烯丙基化的研究也是为数不多。本论文描述了这类对活性亚胺中间体的亲核加成反应的研究。根据我们的研究内容,可将本论文概括为以下三个部分：一,对近年来各类催化的去芳构化反应的研究进展与应用进行了综述,主要聚焦于近年来催化不对称去芳构化反应的发展,如催化的氧化去芳构化、催化的D-A反应去芳构化、催化的烷基化去芳构化等等。内容按反应类型分类介绍。二,详细研究了通过Al(OTf)3催化的N-酰基吲哚的分子内反应序列来便捷地构筑四氢吡啶[1,2a]并吲哚-6-酮骨架的反应。该反应以简单的N-酰基吲哚作为底物,酰基链上的丙二酸酯α-位作为亲核试剂前体,利用Al(OTf)3的路易斯酸性先与双羰基配位形成烯醇铝盐,释放出一分子三氟甲烷磺酸使得吲哚3-位被质子化形成N-酰基亚胺正离子,然后发生一个Mannich类型的加成,从而同时完成了吲哚去芳构化以及新的碳-碳键的构建,高效合成了四氢吡啶[1,2a]并吲哚-6-酮骨架。同时,对反应机理也做了初步研究,通过同位素标记实验初步推测了反应机理。三,对芳基苄胺的一锅法氧化烯丙基化反应进行了研究。发现简单的N-芳基苄胺底物在AgOTf和氧化剂共同作用下可以完成胺的氧化以及亚胺的烯丙基化的串联反应,转化成高烯丙基苄胺,并考察了底物范围。对该反应手性控制的研究还在进行中。