AlCl3-Et3NHCl离子液体催化α-烯烃齐聚反应的研究

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本文制备了AlCl3-Et3NHCl离子液体作为齐聚反应的催化剂,通过1-癸烯和1-十二烯的齐聚反应合成了具有优良粘温特性和低温流动性的聚a烯烃基础油(PAO)。研究了反应条件对1-癸烯和1-十二烯齐聚产物性能的影响,确定了优化的工艺条件。采用红外光谱、核磁共振波谱、气相色谱和在线红外系统对齐聚产物进行了表征。1-癸烯齐聚反应的优化工艺条件为:AlCl3/Et3NHCl摩尔比为3,催化剂的质量分数为5%,反应温度为100℃,反应时间7h。1-癸烯齐聚物在40℃时的运动粘度为57.49mm2·s-1,100℃时的运动粘度为9.94mm2·s-1,其粘度指数为160,凝点为-63℃。1-十二烯齐聚反应的优化工艺条件为:AlCl3/Et3NHCl摩尔比为3,催化剂质量分数7%,反应温度为100℃,反应时间8h。1-十二烯齐聚物在40℃时的运动粘度为90.88mm2·s-1,100℃时的运动粘度为15.33mm2·s-1,其粘度指数为178,凝点为-39℃。1-癸烯和1-十二烯齐聚产物的红外光谱表明,齐聚反应进行地比较彻底,同时齐聚产物具有较长的线性侧链。核磁共振氢谱表明,1-癸烯和1-十二烯齐聚产物中甲基含量较亚甲基和次甲基含量少,齐聚物具有较长线性侧链且支化度很小。1-癸烯和1-十二烯齐聚产物的核磁共振碳谱表明齐聚物是由比较复杂的键接异构体组成。齐聚产物的气相色谱表明,1-癸烯和1-十二烯齐聚产物含有微量的烯烃原料和少量的二聚体,主要由三聚体、四聚体与五聚体组成。本文对1-癸烯齐聚反应过程进行在线红外监控,通过对反应体系在初始、中间和终止时刻的红外光谱、反应体系中特征吸收峰的强度和4种可能组分的浓度随时间变化的趋势以及4种组分的红外光谱等的分析,得出1-癸烯和1-十二烯的齐聚属于阳离子聚合反应的结论。
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