【摘 要】
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四叔丁基酞菁化合物可以经酐法和腈法合成。在本论文中,对两条合成路线进行了探讨,并着重由酐法合成了四叔丁基酞菁化合物。首先以邻二甲苯为原料,经烷基化、氧化、脱水缩合合成
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四叔丁基酞菁化合物可以经酐法和腈法合成。在本论文中,对两条合成路线进行了探讨,并着重由酐法合成了四叔丁基酞菁化合物。首先以邻二甲苯为原料,经烷基化、氧化、脱水缩合合成了4-叔丁基苯酐,随后以4-叔丁基苯酐、尿素、无水金属氯化物为原料,在钼酸铵催化下合成了四叔丁基酞菁铁、钴、镍、镁化合物。它们在有机溶剂中的溶解性比未取代的酞菁化合物要好,可溶于苯、甲苯、丙酮、氯仿等。 本文首次以四叔丁基金属酞菁化合物为催化剂,乙基铝氧烷为助催化剂,考察了反应温度、Al/M摩尔比、反应时间对乙烯齐聚反应的影响。取得了较好的催化效果,它们对乙烯齐聚反应的催化活性次序为NiPc(t-Bu)4>CoPc(t-Bu)4>FePc(t-Bu)4。在反应温度150℃,Al/Fe摩尔比为200(FePc(t-Bu)4用量为0.025mmol),反应2小时,对低碳烯烃的选择性最好:C4-10=95.1%(1-C4-10=77.80%)。 同时,以合成的取代金属酞菁化合物为催化剂,在三正丁胺碱性配体的存在下,考察了它们对CO2与环氧丙烷环加成反应合成碳酸丙烯酯的催化性能。取代金属酞菁的催化活性顺序为:MgPc(t-Bu)4>FePc(t-Bu)4>CoPc(t-Bu)4,NiPc(t-Bu)4。在反应温度140℃时,MgPc(t-Bu)4/TBA的催化活性可达301mol/mol.h,t碳酸丙烯酯的产率达90.4%。
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