【摘 要】
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由于金属-有机框架材料(MOFs)温和的合成条件以及模块化构成的特性,MOFs材料的孔道结构、孔道环境、功能位点等诸多性质均可以通过选择合适的构建模块来系统的调整。这些独特的优势使MOFs材料成为高度通用且可调节的功能性平台。本文中通过双配体合成策略,成功合成了具有同结构但是金属离子不同的六个MOFs材料(化合物1-6),以及微调含氮辅助配体合成了不同结构的化合物7-9,对这些MOFs材料进行了结
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由于金属-有机框架材料(MOFs)温和的合成条件以及模块化构成的特性,MOFs材料的孔道结构、孔道环境、功能位点等诸多性质均可以通过选择合适的构建模块来系统的调整。这些独特的优势使MOFs材料成为高度通用且可调节的功能性平台。本文中通过双配体合成策略,成功合成了具有同结构但是金属离子不同的六个MOFs材料(化合物1-6),以及微调含氮辅助配体合成了不同结构的化合物7-9,对这些MOFs材料进行了结构的解析以及物化性质的测试,研究化合物各自功能,主要内容如下:1、采用富氮配体3,6-双(2-甲基咪唑)哒嗪(b2mmp)与羧酸配体D-(+)-樟脑酸(CHA)混合配体合成策略,分别与Co2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+离子构筑形成相同骨架结构的三维MOFs材料化合物1-6。单晶结构分析发现化合物1-6的孔道中含有大量未饱和配位的金属簇和未配位的氮原子,分别可作为Lewis酸、碱位。依据化合物1-6的结构特性,将之应用于二氧化碳环碳酸酯反应中,结果表明化合物1-6均具有一定的催化效果,其中化合物5表现出最佳的催化活性,在温和条件下就具有很好的催化活性,并能多次循环使用。2、以手性配体CHA和水合乙酸镉分别与4,6-双咪唑嘧啶(bmm),4,6-双(4-甲基咪唑)嘧啶(b4mm)以及3,6-双(4-甲基咪唑)哒嗪(b4mmp)反应合成了化合物7-9。化合物7与化合物8为结构相似的二维层状结构,且均结晶于手性空间群;化合物9为拥有新的拓扑网络的三维结构,具有单一手性。化合物7-9均具有较好的光致发光性质。重点研究了化合物7和8的荧光传感性能。化合物7和8对丙酮和Fe3+离子具有很好的荧光传感性能,两个化合物对手性有机小分子氧化苯乙烯的荧光传感表现出明显差异,化合物8拥有一定的对映体选择性荧光识别能力。
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