草(双)甘膦述评及其工艺优化探讨

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:anwencheng2005
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1.草甘膦为低毒有机磷内吸传导广谱灭生性除草剂,被广泛地应用于非耕地和耕地除草,是目前世界上产量最大的农药品种,其年销量一直居农药之首。草甘膦是非常稳定的化合物,无光化学降解,在空气中稳定。其存在形态为酸及其盐。草甘膦代谢通过植物角质层吸收、共质体传导,积累于植物的地上部分生组织,抑制芳香族氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸与酪氨酸)生物合成,导致受试植株的死亡。草甘膦作用靶点主要为植物叶绿体中的酶—EPSP. 2.目前国内外草甘膦工业化生产采用的合成路线主要有两条:甘氨酸法、亚胺基二乙酸(IDA)法。较好的工业化合成路线采用的是亚胺基二乙酸路线,即由二乙醇胺与离子碱在催化剂作用下生成亚胺基二乙酸钠经盐酸酸化后形成的亚胺基二乙酸与亚磷酸、甲醛反应生成双甘膦,双甘膦再经双氧水氧化后、硫酸亚铁还原生成草甘膦,合成草甘膦时的反应液氧化温度、双氧水的量、双甘膦是否烘干及硫酸亚铁的量对草甘膦原粉收率或草甘膦总收率有显著影响。 3.在合成草(双)甘膦反应中本论文探讨影响草(双)甘膦收率的因素以进一步提高草(双)甘膦产收率方法,在工业化生产经验的基础上,通过实验找出在工业化生产条件下的优化工艺,获得三氯化磷、甲醛、盐酸和双氧水、硫酸亚铁的适宜投料系数和双氧水适宜氧化温度,结论如下: 3.1 三氯化磷、甲醛、盐酸投料比例为:100%二钠盐(mol):三氯化磷(mol):甲醛(mol):盐酸(mol)=1:1.25:1.3:0.5: 3.2 双甘膦与双氧水、硫酸亚铁适宜的投料关系为:双甘膦(≥98%)(mol):双氧水(27.5%)(mol):硫酸亚铁(医药级)(Kg)=1:1.15:3.4—3.5: 3.3、双氧水氧化温度宜控制在67—69℃: 3.4、用双甘膦干料合成草甘膦将有助于草甘膦原粉收率和草甘膦总收率的提高。 通过实验研究优化工艺,双甘膦收率稳定在87—90%,居于国内领先水平,草甘膦总收率达到84.3%,处于国内先进水平。
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