【摘 要】
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锂硫电池因其具有高的理论能量密度、经济和绿色环保等优点而受到人们的广泛关注。然而,锂硫电池还存在着许多棘手的问题,如硫和反应生成的Li2S2/Li2S的绝缘性、多硫化锂的穿梭效应以及充放电过程中硫的体积变化等,这将导致锂硫电池的电化学性能严重下降。通过理性设计并构筑新型的正极材料,以获得具有优异倍率性能和长循环寿命的锂硫电池,是锂硫电池领域的重要研究方向之一。本学位论文的具体内容如下:1.利用壳聚
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锂硫电池因其具有高的理论能量密度、经济和绿色环保等优点而受到人们的广泛关注。然而,锂硫电池还存在着许多棘手的问题,如硫和反应生成的Li2S2/Li2S的绝缘性、多硫化锂的穿梭效应以及充放电过程中硫的体积变化等,这将导致锂硫电池的电化学性能严重下降。通过理性设计并构筑新型的正极材料,以获得具有优异倍率性能和长循环寿命的锂硫电池,是锂硫电池领域的重要研究方向之一。本学位论文的具体内容如下:1.利用壳聚糖和电纺PAN/PANI纳米纤维制备了弹性PAN/PANI/壳聚糖气凝胶(PPCA)复合材料。具有高导电性的PAN/PANI纳米纤维加快电子传输和离子转移。PPCA中大量的氮原子作为活性位点,抑制了多硫化物在电解液中的穿梭效应。PPCA作为主体材料组装的锂硫电池在0.1 C时的首圈放电比容量为1027 m Ah g-1,400次循环后可逆比容量维持在400 m Ah g-1。2.通过电纺和水热法相结合制备了高导电性PAN/PANI/石墨烯气凝胶(PPGA)复合材料。由于与还原氧化石墨烯片有良好的相容性,纳米纤维能够很好的嵌入到片层中,这种特殊结构使气凝胶密度降低的同时增加了弹性。具有257.527 m~2g-1高比表面积的PPGA可以更好的负载硫,并且促进电解液的渗透,使电化学反应充分进行。PPGA中含有丰富极性氮原子可以有效锚定多硫化物,提高了锂硫电池的电化学性能,在0.5 C的电流密度下,循环500次后复合电极的放电比容量为412 m Ah g-1,平均每个循环的衰减率为0.096%,且具有良好的倍率性能。3.通过静电纺丝技术制备了Ti O2/V2O5空心纳米纤维,其空心结构为硫的体积变化提供了足够的空间。利用Ti O2对多硫化物的快速催化作用以及V2O5对多硫化物的优异的吸附能力,该复合电极在0.5 C的电流密度下具有865 m Ah g-1的初始放电比容量,而经过800次的长循环后仍能维持在481 m Ah g-1的可逆容量,每次循环的容量衰减率仅为0.055%,具有优异的循环稳定性。4.通过水热、高温焙烧和气相沉积相结合制备了Ni Co2O4@PPy复合材料。Ni Co2O4有利于多硫化物的吸附和催化转化,PPy具有优越的导电性,同时加速正极材料的电子传导和离子扩散。此外,PPy提供大量活性位点可以有效锚定多硫化物。Ni Co2O4@PPy同时用作正极材料和中间层,可以有效锚定催化多硫化物并促进其向硫化锂的转化,降低电池极化,加速氧化还原反应动力学,在0.1 C时表现出1588 m Ah g-1的初始放电容量,当电流密度为2 C时,循环400次后仍能保持优异的423 m Ah g-1的可逆容量。
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