【摘 要】
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通过分子设计,实现超分子组装的手性放大,同时实现其手性及光学性能的智能调控,不仅具有重要的学术价值,同时在开拓手性新材料领域具有重要应用前景。胶原蛋白模拟肽是一类模拟胶原蛋白肽氨基酸序列结构的多肽,在生物医用材料领域有着广阔的应用前景;树枝化烷氧醚作为一种具有温敏特性的基元,相变温度以下可以为分子增溶,相变温度以上还能形成疏水空腔,对内部基团提供有效屏蔽作用;四苯基乙烯作为强疏水基团,不仅为整个分
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通过分子设计,实现超分子组装的手性放大,同时实现其手性及光学性能的智能调控,不仅具有重要的学术价值,同时在开拓手性新材料领域具有重要应用前景。胶原蛋白模拟肽是一类模拟胶原蛋白肽氨基酸序列结构的多肽,在生物医用材料领域有着广阔的应用前景;树枝化烷氧醚作为一种具有温敏特性的基元,相变温度以下可以为分子增溶,相变温度以上还能形成疏水空腔,对内部基团提供有效屏蔽作用;四苯基乙烯作为强疏水基团,不仅为整个分子带来疏水作用,其衍生物一般具有聚集诱导发光特性(AIE),在光电材料领域应用前景广阔。本论文通过分子设计,结合胶原蛋白肽、智能响应特征及聚集诱导发光于一体,制备了一类温敏胶原蛋白模拟肽,并对其温敏行为、手性构象、超分子双亲自组装行为及荧光特性进行了研究(见卡通图),主要内容包括以下几个方面:1.利用有效的合成策略,成功制备了一类双亲胶原蛋白模拟肽。通过五氟苯酚的高效酰胺化反应先后在氨基端修饰上树枝化烷氧醚基元,在羧基端修饰上四苯基乙烯基元。通过~1H NMR对其结构进行分析表征;2.研究了烷氧醚化双亲胶原蛋白模拟肽的温敏性质。首先通过紫外-可见光光度计对该类温敏双亲多肽的相变温度进行了测定,然后讨论了末端封端基团及浓度对相变温度的影响,进一步讨论了该相变行为的可逆性以及重复性;3.研究了烷氧醚化双亲胶原蛋白模拟肽的超分子自组装及手性特征。首先讨论了混合溶剂中不良溶剂占比对超分子手性放大及传递的影响。进一步讨论了温度对超分子手性变化的调控。然后通过原子力显微镜对其自组装形貌进行了简单的研究;4.研究了引入四苯基乙烯基元后烷氧醚化双亲胶原蛋白模拟肽的荧光特性。首先对该类多肽的聚集诱导发光特性进行了探究,进一步探究了温敏诱导聚集对其荧光特性的影响;总之,通过本论文工作,成功制备一类集胶原蛋白肽、温敏树枝化、聚集发光于一体的双亲性多肽,并对其超分子手性组装进行了深入研究,实现手性高度增强的同时,实现了超分子手性组装体的智能发光特性及可逆手性调控。
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