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日益严重的石化能源危机和环境危机使得使用动植物油脂制备可替代清洁能源的技术得到大力发展,通过对原料油的一步加氢脱氧异构化制得高十六烷值、低冷凝点的高品质柴油成为新型能源战略,这就对开发新型催化剂提出更高要求。选取经典的临氢异构催化剂ZSM-22,使用微-介复合孔结构以及核壳结构的微-介孔复合结构双模型,结合可控的孔道结构调节催化剂的酸性质和金属分散性质制备高效加氢脱氧异构催化剂。首先采用碱处理以及碱处理再酸洗的后处理方法合成微-介孔复合HZSM-22分子筛。发现对ZSM-22原粉进行高强度碱处理再酸洗后得到最大的外比表面积,保留相对较完整的微孔结构和较少的强酸酸性位,有利于孔道内扩散作用和分子筛酸性位上的异构反应,与原粉相比,该催化剂的目标碳数链烷烃选择性和目标碳数异构烷烃选择性均明显改善。向催化性能得到改善的介孔分子筛中加入表面活性剂,成功制得包裹不同厚度无序介孔硅壳的核壳结构微介孔复合分子筛催化剂。介孔外壳厚度加大,更大的介孔比表面积提供较高的金属分散度有利于提高催化剂的加氢脱氧活性,而对内核分子筛微介孔结构和酸性位遮蔽作用一定程度上抑制了长链正构烷烃的加氢异构化反应。因此,介孔壳厚度和酸度适中的核壳结构催化剂得到最大的目标碳数异构烷烃选择性70%,比纯内核介孔分子筛有所改善。对ZSM-22原粉采用脱硅重组法,使用模板剂在碱性条件下合成Al-MCM-41包裹微介孔复合分子筛的核壳结构催化剂。得到碱浓度为0.2mol/L时,介孔外壳包裹均匀,有较高有序度,内核分子筛具有较完整的微孔结构,酸量和酸性位可接近程度较原粉有所增加。介孔外壳外表面较高的金属分散度和较高的L酸位提高脂肪酸加氢脱氧转化率的同时,规整有序的介孔孔道提高链烷烃的扩散速率,提高异构活性,降低裂解反应程度,从而得到了约为81%的目标碳数异构链烷烃选择性。