1,3,2-二氧磷杂环己烷衍生物的合成和阻燃性能的研究

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高分子材料的应用领域日益扩大,已遍及国民经济的各个领域和人民生活的各个方面,由其可燃性所带来的火灾危险已受到各国政府和人民的密切关注,也是有关人类和环境的重大社会问题。因此,推广使用阻燃材料,对易燃和可燃材料进行阻燃处理,制订合理的阻燃法规和阻燃标准,以提高全社会防止火灾的能力,尽量减少火灾损失,具有重大的现实意义。 由于对材料的抑烟、减毒要求日益严格,使当今许多传统的阻燃剂面临困境,而膨胀型阻燃剂低烟、低毒的特点正给它的发展提供了良好的机遇,成为20世纪90年代以来阻燃剂最为活跃的研究领域之一,也被认为是实现阻燃无卤化的很有希望的途径之一。 因此,我们设计并合成了集酸源、炭源、气源于一体的三个系列二十四个未见文献报导的化合物:①N,N′-双(5,5-二甲基-4-芳基-2-氧(硫)代-1,3,2-二氧磷杂环己基-2-)哌嗪;②N,N′-双(5,5-二甲基-4-芳基-2-氧(硫)代-1,3,2-二氧磷杂环己基-2-)乙(丙、己)二胺;③N,N′-双(5,5-二甲基-4-芳基-2-氧(硫)代-1,3,2-二氧磷杂环己基-2-)脲(硫脲、胍)。我们对反应条件和后处理过程进行了探索和改进。采用IR、1HNMR、31PNMR、MS和元素分析等方法对目标化合物进行了结构表征,并对其波谱性质进行了系统分析,结果表明合成化合物的结构和预期目标化合物结构一致。 对部分具有代表性的化合物进行了热重(TG)和差示扫描量热(DSC)分析,这些化合物多数在220℃以上开始分解,具有一定的热稳定性,在220~400℃降解迅速,与大部分高分子材料的热氧降解温区重叠,具有较好的阻燃配伍性能;600℃时,残炭量较高,具有较好的成炭作用。前两个系列的化合物在相应失重温区内都出现了吸热峰,这对阻燃体系是非常有利的。 将这三个系列化合物分别应用于醇酸清漆、环氧树脂(E-44)中进行初步阻燃性能测试。其中用于环氧树脂(E-44)的水平燃烧试验(GB2408-80)是标准实验方法。结果表明,题称化合物具有较好的阻燃效果。阻燃醇酸清漆时,添加量为1%可以达到1~2秒钟内的自熄效果;当添加量为10%时,环氧树脂样条燃烧长度在10~20mm左右,均能达到自熄效果。前两个系列的化合物在环氧树脂(E-44)中的阻燃效果明显优于第三系列。燃烧过程中有发泡膨胀现象,样品离火后迅速炭化自熄,无熔融、滴落现象,发烟量小,是一类较好的膨胀型阻燃剂。本论文阐述了膨胀型阻燃剂的阻燃机理,依据阻燃效果的不同,初步探讨了磷、硫、芳构型碳含量对阻燃性能的影响。 通过热分析和初步阻燃实验结果表明,我们所合成的目标化合物都具有较好的阻燃性能,与高分子材料具有较好的配伍性,是一类具有应用开发价值的膨胀型阻燃剂。
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