环氧硅氧烷与窄分子量分布胶原多肽接枝反应

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胶原多肽材料具有无毒、低刺激性、生物相容性、可降解等诸多优点而被广泛应用,但脆性大、硬度高、易溶于水等特点限制其应用。目前,戊二醛、多官能度环氧等官能团改性以及自由基接枝聚合改性方法局部提高多肽材料的机械强度和疏水性,但抑制了材料的柔韧性和透气性。通过环氧硅氧烷接枝多肽不仅回避上述问题,并可以提高其柔韧性、疏水性和热稳定性。胶原多肽是胶原的水解产物,分子量分布宽泛,材料性能不易控制。本论文首先获得窄分子量分布多肽,以此为原料与环氧硅氧烷进行接枝反应制备硅氧烷-多肽膜(PDMS-多肽膜),研究膜性能。透析法是制备窄分子量分布的胶原多肽的主要方法。本研究在考察多肽分子结构特点基础上,确定透析条件:胶原多肽浓度为2%;NaCl浓度为0.9mol/L;外液为0.05mol/L冰乙酸溶液;五万透析袋在45℃下透析。用SDS-凝胶电泳法测定制备的胶原多肽分子量分布为4-10万。以自行合成的环氧硅氧烷(PDMS-E)接枝窄分子量分布的胶原多肽。考察配比、环氧硅油分子量、反应温度、胶原多肽浓度、pH值和反应时间对反应的影响,通过测定反应前后多肽分子上伯氨基含量的变化计算伯胺基转化率。正交试验确定最优反应条件。用IR和XPS对改性产物结构进行了表征。实验结果表明:反应的最优条件为:pH值10.50,温度48℃,伯胺基与环氧物料比1:0.8,反应时间12h,伯氨基可以达到得最高转化率为58.62%。通过溶剂缓慢挥发法制备PDMS-多肽膜,以TG、DSC、DMA和接触角测量仪对膜性能进行表征。TG表明改性多肽膜的热稳定性与伯胺基转化率成正比;DSC和DMA结果表明膜的柔韧性极大提高;DSC中出现双Tg,表明膜中存在微相分离结构;气/液面和固/面接触角测定进一步说明Si向气/液面富集,膜疏水性增强。
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