含磺酸金属配合物的合成、结构和固体荧光性质的研究

来源 :赣南师范学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:agony2013
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本文以对硝基甲苯邻磺酸、5-磺酸基水杨酸(H3SSA)和4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DSD酸)为配体,与金属反应合成了未见文献报道的8种配合物:K+·C7H6NO5S-1(1)、[Ni(H2O)6](C7H6NO5S)2·4H2O(2)、[Mg(H2O)6](C7H6NO5S)2·2H2O(3)、{[Ca(H2SSA)2(H2O)]·2H2O}n(4)、{[Sr(H2SSA)2(H2O)4]·2H2O}n(5)、[Mg(C14H12N2O6S2)(H2O)4](6)、{[Sr(C14H12N2O6S2)(H2O)6]·2H2O}(7)及[Ba(C14H12N2O6S2)(H2O)2](8),测定了其晶体结构,并对其IR、热重和荧光性质进行了表征。在这8种配合物中,其晶体堆积图展示,配合物1、2、3和4均是层状结构,配合物5是一维双链结构,配合物6和7是一维链状结构,而配合物8是二维平面结构。在配合物1和4中,金属离子K+和Ca2+形成无机层,所对应的有机配体对硝基甲苯邻磺酸和5-磺基水杨酸形成有机层,无机层位于两个有机层的中间,有机层中的苯环结构单元彼此保持平行。每个K+与6个对硝基甲苯邻磺酸上的8个氧原子配位,形成了八配位的配位环境,而每个Ca2+分别与来自四个磺基水杨酸分子上的5个磺酸基氧和一个水分子配位,形成了六配位的配位环境。在配合物2和3中,中心离子M2+(M=Ni2+、Mg2+)处于一个反演中心的位置上,与六个水分子配位形成八面体的空间构型。对硝基甲苯邻磺酸根阴离子没有参与配位,而是作为平衡离子,整个晶体通过六水合金属离子[M(H2O)6]2+(M=Ni2+、Mg2+)、(C7H6NO5S)-及未配位的水分子间复杂的氢键作用形成了三维的超分子。从分子整体来看,对硝基甲苯邻磺酸根阴离子中苯环结构单元彼此平行,形成层状结构。在配合物5中,Sr2+分别与三个磺酸基上的氧、一个羧基上的氧和四个水分子配位。形成了八配位的配位环境,整个分子呈扭曲六角双锥结构,此外配合物还带有两分子的结晶水。从分子整体看,配合物5是一维双链结构。在配合物6和7中,每个Mg2+和Sr2+均同时连接两个DSD酸,并与这每个DSD酸上的一个磺酸基氧原子配位,形成一维链状结构,不同的是前者同时和四个水分子配位,为六配位环境,后者同时和六个水分子配位,为八配位环境。在配合物8中,Ba2+分别与四个磺酸基氧原子、一个氨基氮原子以及三个水分子配位,形成了八配位的配位环境,从整体上看,配位的Ba2+在一个平面上,形成一个二维平面结构。
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