新型硫化氢和次氯酸荧光探针的设计、合成及光谱性能研究

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硫化氢(H2S)是继一氧化氮和一氧化碳之后,第三种可在生命体内发挥生理、病理作用的内源性气体信号分子。该气体分子在神经系统和心血管疾病中担负着重要的调节作用。因此,选择性识别和高灵敏检测生物体内的硫化氢(H2S)具有十分重要的生物、医学意义。次氯酸(HC1O)是生物体内,在髓过氧化物酶的催化作用下,产生的活性氧物种中的一种,主要由过氧化氢和氯离子发生反应而产生的,具有重要的生理、病理作用,参与生物体内众多生理过程,在生物体内产生的次氯酸一旦过量,就会引起包括类风湿关节炎和癌症等在内的各种疾病,因此,灵敏、快速、高选择性检测生物体内次氯酸具有重要意义。本论文首次报道一种新型硫化氢荧光探针和新型次氯酸荧光探针的设计、合成以及光谱性能研究,并成功将其应用于细胞体内检测和活细胞荧光成像。本论文基于有机荧光探针和生物体内活性氧的选择性响应,探针的荧光光谱发生改变,最大发射荧光峰值发生红移,从而很好地实现了对该活性氧物种的检测,并成功应用于活细胞体内的荧光成像。本论文主要开展了以下工作:1.以5-氯-邻氨基苯甲酰胺、5-氯水杨醛、2,4-二硝基氟苯为原料设计合成了一种基于ELF-97的硫化氢荧光探针,并用1HNMR,13CNMR MS对其结构进行了表征。该探针在360nm激发光激发下,最大发射波长为425nm,荧光微弱;在硫氢化钠存在时,相同的激发波长下,425nm发射峰消失,同时在520nm处出现较强的荧光发射峰,且对硫氢化钠具有较高选择性。该荧光探针的荧光响应信号与硫氢化氢的浓度呈动态学相关性,线性响应范围为5-45 μmol/L,检出限为0.1 μmol/L。2.以二甲胺、萘甲醛、盐酸羟胺为原料设计合成一种基于6-二甲氨基-2-萘甲醛染料的次氯酸荧光探针,并用1HNMR,13CNMR和MS对其结构进行了表征。此探针在380 nm激发光激发下,最大发射波长为440nm,荧光较强;在次氯酸存在时,相同的激发波长下,440nm发射峰逐渐消失,同时在520nm处出现强的荧光发射峰,发射荧光红移80nm,且对次氯酸具有高选择性。
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