使用精确的Counterpoise 优化方法,在MP2 水平得到了系列的氢键、π氢键及π卤键的结构体系。在CCSD(T)水平使用Counterpoise 方法得到了高水平的相互作用能结果,分析和研究了体系结构变化以及氢键和卤键的性质。主要贡献如下: 1. 对不饱和与饱和分子形成的氢键二聚体CH2O-HF、CH2O-H2O 和CH2O-NH3 体系进行了理论研究,研究发现体系形成环形结构是因为体系中存在一个新的π-type 氢键相互作用。π-type 氢键弯曲了体系的σ-type 氢键,导致二聚体的环形结构形成。2. 在C2H4-HF 、C2H3F-HF 、g-C2H2F2-HF 、cis-C2H2F2-HF 和trans-C2H2F2-HF 五个π氢键体系的研究中,分析并总结了F 取代效应对π氢键体系结构和π氢键性质的影响。F 取代效应延长了π氢键,在C2H3F-HF、g-C2H2F2-HF 和cis-C2H2F2-HF 三个体系中,π氢键还进一步发生了偏移或倾斜。研究发现,上面三个体系中也存在着π-type 氢键,π-type 氢键使π氢键发生了弯曲。F 取代效应降低了体系的相互作用能,增大了相互作用能中电子相关贡献。3. π卤键C2H4-nFn-ClF (n=0-2) 与π氢键体系的F 取代效应基本类似。但在MP2/aug-cc-pVDZ 水平,使用高精度的CP(counterpoise)优化几何的方法,而得到的C2H4-ClF、C2H3F-ClF、g-C2H2F2-ClF、trans-C2H2F2-ClF 和cis-C2H2F2-ClF 五个二聚体的稳定结构与π氢键体系相比,有下面五个特点:(1).体系的π卤键具有较长的键长(比π氢键体系约长0.5?);(2).具有更大的电子相关效应(比π氢键体系大2-3 倍);