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首先,采用水热合成法制得Al-MCM-41、Mo-MCM-41和Zr-MCM-41系列中孔分子筛,将酸性基团(如SO42-、BO33-等)引入中孔分子筛中进行修饰,制得各种中孔分子筛催化剂,并采用XRD、N2吸附脱附、FT-IR及氨气程序升温脱附等技术对其孔道结构及酸强度进行了表征。XRD测定结果表明所合成的催化剂具有中孔分子筛特征结构和良好的长程有序性;N2吸附脱附测定结果表明中孔分子筛的孔径为4.1nm左右;FT-IR测定结果表明改性基团已存在于中孔分子筛上;氨气程序升温脱附测定了中孔分子筛的酸强度及酸中心数量,结果表明:SO42-、BO33-、ZrO2等的引入提高了MCM-41中孔分子筛的酸性。在超临界CO2条件下,将制得的酸性中孔分子筛首次用于催化合成聚合松香的反应。经过催化剂筛选,确定BO33-/ZrO2/Mo-MCM-41中孔分子筛具有较高的催化活性。研究了反应温度、反应时间、溶剂种类和催化剂用量等因素对反应结果的影响,考察了催化剂的重复使用性能,初步探讨了催化剂失活的原因。得出较佳工艺参数:BO33-/ZrO2-Mo-MCM-41中孔分子筛为催化剂,催化剂与松香质量比1:10,反应温度90℃,反应时间1小时,CO2气体压力12MPa-14MPa,在以上条件下可制得软化点为106℃的聚合松香。结果证明:超临界CO2流体对枞酸分子及其聚合产物有很好的溶解作用,明显地提高了反应物的扩散速度,从而有效地促进了聚合反应的进行,提高了反应产物的软化点;中孔分子筛催化剂具有较大的孔道结构,枞酸分子可以扩散到其孔道内部,因此有较多的催化活性中心参与聚合反应,表现出较高的催化活性。 其次,研究了在超临界CO2条件下Pd/C催化松香氢化反应,考察了超临界CO2流体、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对反应结果的影响,分析了催化剂失活原因。得出较佳工艺参数:松香5g,Pd/C催化剂0.1g,反应温度160℃,反应时间2小时,反应总压19.0MPa,CO2分压12.0MPa,在以上条件下可制得枞酸含量6.3%和去氢枞酸含量6.9%的氢化松香。实验结果表明超临界CO2流体对枞酸分子有很好的溶解作用,而且可以与氢气混溶,从而消除