基于柔性配体1,6-二(2-甲基咪唑)已烷的功能配位聚合物构筑、性能的研究

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柔性二咪唑类配体构筑的新型金属有机配位聚合物由于其多变的拓扑结构,在非线性光学、发光性能、磁性、生物活性、多相催化、气体储存等领域都具有良好的应用价值而成为配位化学家们关注的焦点。通过设计合成咪唑类柔性配体,利用晶体工程原理设计和组装具有金属有机骨架和新颖空间结构的配位聚合物,探索结构与性能的相互关系。本论文设计合成了柔性的二咪唑配体1,6-二(2-甲基咪唑)已烷,并与过渡金属无机盐以及具有不同结构特征的脂肪类和芳香类有机羧酸在不同条件下反应,得到了12个配位聚合物:[Zn(bimh)(chda)]n(1),[Cd(bimh)(bda)H2O]n(2),[Cd(bimh)(oba)]n(3),[Zn(bimh)(oba)]n(4),[Co(bimh)(oba)]n(5),[Cd(bimh)(dtsa)]n(6),[Cu(bimh)(oxa)]n(7),[Cd(bimh)(ipa)]n(8),[Zn(bimh)(tma)·(bimh)]n(9),[Zn(bimh)(ipa)H2O]n(10),{[Zn(bimh)(ipa)]-(CH3CH2OH)0.5}n(11),[Zn(bimh)(ada)]n(12),(bimh=1,6-bis(2-methyl-imidazole-1-yl)hexane, H2chda=1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, H2bda=2,2’-biphenyldicarboxylic acid, H2oba=4,4’-oxybis(benzoic acid), H2dtsa=2,2’-dithiosalicylic acid, H2oxa=oxalic acid, H2ipa=isophthalic acid, H3tma=trimesic acid, H2ada=azobenzene-4,4’-dicarboxylic acid),并通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、元素分析、红外光谱、荧光光谱、热分析等性质测试对其结构、性质、物理化学特性等方面进行了表征,以希望获得结构奇特并具有潜在的应用价值的配位聚合物。论文结构共分为三个部分:绪论中对配位化学的发展、晶体工程的一些基本概念、配位聚合物的合成方法、配合物的结构以及柔性二咪唑类配位聚合物的研究进展做了概述。利用1,6-二(2-甲基咪唑)已烷及柔性二元羧酸配体与过渡金属构筑了7个结构新颖的配位聚合物。其中配合物1形成了二维层状结构,这些二维层通过π-π作用形成3D结构。2形成了一维梯状结构,通过氢键作用形成3D结构。配合物3,4,5具有一维的单手性螺旋链结构。6中有两种不同的螺旋结构,形成罕见的手性三维86拓扑结构并在空间上构成三重穿插。配合物7形成了一维的内消旋双轴螺旋结构。利用1,6-二(2-甲基咪唑)已烷与刚性二元羧酸配体和过渡金属配位形成了5个结构迥异的配位化合物。配合物8形成了二维波面结构,9在空间构成了二重的穿插。合成配合物10,11时pH不同,从而导致10形成了一维直链结构而11则形成了二维层状结构。配合物12具有二维网格结构并且形成了二重穿插,且在二重穿插结构中邻近的一维螺旋链是共轴的。
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