【摘 要】
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氧载体是生物体内储存、运输氧气分子的一类蛋白质。多胺合钴配合物是一类氧载体模型化合物。本文采用低热固相法分别合成了以二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺为配体,硝酸钴、
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氧载体是生物体内储存、运输氧气分子的一类蛋白质。多胺合钴配合物是一类氧载体模型化合物。本文采用低热固相法分别合成了以二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺为配体,硝酸钴、醋酸钴提供钴中心离子的六个多胺合钴配合物。与液相合成的同种配合物相比,它们具有更强的吸氧能力,室温下每摩尔配合物可消耗2摩尔或2摩尔以上的O2。通过红外光谱、激光共振拉曼光谱研究了该配合物吸氧后的变化,推测可能存在老化问题——首先形成了超氧配合物,进一步的吸氧使钴及配体发生了氧化。根据双氧配合物在密闭体系中释放氧气时,氮气的物质的量不变的特点,设计并验证了顶空气相色谱法测定配合物放氧量的方法。它对样品顶部气体先进行了分离然后定量,有较好的准确度和重现性。用顶空气相色谱法、红外光谱研究发现它们加酸释放出的气体不是O2,而是CO2,且氧化铝的加入促进了CO2的产生,同时还检测出了少量NO2。说明在酸性条件下,被钴活化的双氧使得多胺氧化分解;在氧化铝的协同催化作用下,配体氧化程度加深。
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