α-羰基二硫缩烯酮在催化条件下的碳碳偶联反应研究

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自1910年α-苯甲酰基二甲硫缩烯酮首次被kelber合成以来,α-羰基二硫缩烯酮越来越受到人们的重视。α-羰基二硫缩烯酮是一种重要的有机合成中间体,它具有易于制备,携带特征官能团多等优点。α-羰基二硫缩烯酮的相关化学研究在近30年来已逐渐成型,并且其在有机合成化学中所占有的地位也越来越重要。另外,关于催化条件下的碳碳键的形成是有机合成化学中另一类重要的反应,尤其是碳碳键偶联成环反应一直受到人们的广泛关注。我们在对α-羰基二硫缩烯酮的研究中发现,因于空间电子效应的影响,烷硫基对α-羰基二硫缩烯酮类化合物的化学行为具有调控作用,这种作用在碳碳键的形成中举足轻重。本论文以α-羰基二硫缩烯酮的合成工作为基础,以发展新基元合成反应和探索合成新方法为目标,着重讨论了α-羰基二硫缩烯酮与碳负离子在Cu催化剂作用下的偶联反应,合成了一系列多取代的芳香环化合物,进一步发展了[5C+1C]成环策略。具体研究如下:1.利用已有文献方法合成一系列的α-羰基二硫缩烯酮底物。2.在碱作用下分别与邻、间、对羟基苯甲醛反应,形成位置不同的带有羟基的大共轭体系,进而测试该体系的生物活性。3.在酸性条件下还原α-羰基二硫缩烯酮的C=C双键,在催化作用下与含有活泼亚甲基的化合物进行[5C+1C]成环反应,合成9种多取代的芳香族化合物。
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