稀土离子Er3+,Tb3+,Yb3+掺杂ABSi2O8(A=Na,Ba;B=Zn,Al)荧光粉上/下转换发光特性的研究

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对发光材料而言,高发光效率和良好的发光热稳定性是非常重要的。近年来,一种新型的非接触式温度传感器(即光学温度传感器),由于其在有毒、高温等特殊环境中的广泛应用引起了人们的关注。除此之外,随着科学与社会的发展,人们对节能、环保的需求也开始提升。因此,本文制备了能够提高非接触式温度传感器灵敏度和发光效率、发光热稳定性的荧光粉,并对其发光性能、发光机制及其应用进行了详细的研究。(1)通过高温固相法合成了Li+,K+离子掺杂Na2Zn3Si2O8:Er3+新型荧光粉。通过分析发现荧光粉均一性好,并在980 nm激发下包含Er3+离子在可见光区典型的绿色和红色两个主要的特征发射带,Li+和K+离子的掺入使Na2Zn3Si2O8:Er3+荧光粉在661 nm处的发光强度分别提高了36和21倍。样品的傅里叶变换光谱(FT-IR)图显示,在Na2Zn3Si2O8:Er3+荧光粉中掺入Li+,K+离子,使吸收峰明显减少,进一步证实了发光强度的提高。Li+,K+离子的掺杂改变了Na2Zn3Si2O8:Er3+荧光粉光学测温参数,即最高相对灵敏度达到19.69%K-1,最高绝对灵敏度达到1.20%K-1均优于有关Er3+离子激活的上转换温度传感特性的大多数研究报道。荧光粉单色性分析表明,样品呈橙红色发光,与发射光谱结果一致。因此,Li+,K+离子掺杂的Na2Zn3Si2O8:Er3+橙红色荧光粉有望在光学温度传感器和固态照明等领域有潜在应用价值。(2)采用高温固相法成功制备出了Ba Al2Si2O8:Tb3+,Yb3+绿色荧光粉,Tb3+和Yb3+离子的引入没有影响Ba Al2Si2O8的晶体结构。样品在紫外光(377 nm)和近红外光(980 nm)激发下都能显示出强烈的绿色发射,证明了同时存在下转换和上转换发射过程。研究了Tb3+和Yb3+离子之间的能量转移趋向,发现Tb3+→Yb3+的最高能量转移效率(ηET)达到62.8%,最高量子剪裁效率(ηQE)高达162.8%。通过分析不同激发泵浦功率下的上转换发射强度的变化,发现该系列荧光粉中上转换发射的主要实现方式均为双光子过程。Ba Al2Si2O8:Tb3+,Yb3+荧光粉在25-300℃范围内的变温发射光谱图和活化能随温度的变化图说明该荧光粉具有优异的发光热稳定性,并能够将部分红外光转换为可见光。因此,Ba Al2Si2O8:Tb3+,Yb3+荧光粉是一种高效的新型绿色荧光粉,并有望在固态照明和生物标记等方面有潜在的应用价值。
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