【摘 要】
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HADH是在生物体内的氧化—还原反应中起着重要作用的辅酶,NADH及其模型化合物化学性质的研究一直是生物有机化学领域中的一个重大课题.论文设计BNAH(B,X=H)和BNAH-4,4-d(B,X=
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HADH是在生物体内的氧化—还原反应中起着重要作用的辅酶,NADH及其模型化合物化学性质的研究一直是生物有机化学领域中的一个重大课题.论文设计BNAH(B,X=H)和BNAH-4,4-d<,2>(B,X=D)作为辅酶NADH模型化合物,还原芴亚基丙二腈(A),来模拟辅酶NADH还原反应.用ESR、UV-vis、MS和NMR等方法研究了反应中间体,用NMR和MS技术定量分析了反应用酸淬灭后生成的最终产物.实验结果表明,这两个模拟反应第一步均发生单电子转移过程生成底物负碳离子自由基;但在反应的后续步骤中,当还原剂是B(X=H)时,主要发生质子、电子转移生成C,而当还原剂是B(X=D)时,主要发生氘原子转移生成D.这种由于同位素试剂不同引起反应历程的差异可用质子和氢原子两者在反应第二步转移过程中动力学同位素效应不同给予解释.
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