基于罗丹明B的荧光探针的合成及材料化

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近年来,重金属离子的污染以及大气的污染日益严重。以汞为原料的工业生产过程中产生的含汞废水、废气和废渣不仅对环境造成了严重的污染,而且对人体的健康危害也非常大。以一氧化氮(NO)为主的氮氧化物是目前主要的大气污染物之一。一氧化氮主要是与血红蛋白结合,造成机体缺氧,引起急性和慢性中毒,进而影响和危害人体健康。但是同时一些研究也表明,少量的NO对人体是具有重要的生理作用的,比如,可以增强人的记忆功能。因此,开发和研究快速识别重金属离子以及NO的方法日益受到人们的关注。首先通过将罗丹明B的衍生物以共价键的形式修饰到介孔材料SBS-15上,合成了两个杂化的荧光探针传感器SBA-RB1和SBA-RB2.通过紫外-可见漫反射光谱、红外光谱、X射线衍射谱图、透射电镜以及N2吸附等实验证明将罗丹明B成功的修饰到了介孔材料SBA-15上,而且修饰后介孔材料的有序孔道没有被破坏。通过荧光滴定实验发现,材料SBA-RB1和SBA-RB2可以从众多的金属离子中选择性的识别Hg2+。当pH在5-9的范围变化时,SBA-RB1和SBA-RB2对Hg2+的选择性和灵敏度都比较高,对Hg2+的检测限可以达到ppb级,而且在一定的范围内荧光强度与汞离子的浓度具有良好的线性关系。此外,还对这两个材料化的荧光探针进行了再生性的表征,发现加入EDTA后,材料可以循环利用。这表明这两个材料化的荧光探针可以很方便的应用于自然环境中Hg2+的定性定量的检测。其次是设计合成了2个基于Cu2+-罗丹明B金属配合物的NO荧光探针:RBNS-Cu和RBNF-Cu。RBNS-Cu和RBNF-Cu都能在HEPES缓冲溶液中选择性地识别NO,而生物体内的其他离子如NO2-、ONOO-、NO3-、H2O2、ClO-和1O2等基本上都不会引起配合物荧光的变化。当向这两个配合物的HEPES缓冲溶液中加入过量NO后,RBNS-Cu和RBNF-Cu的荧光强度分别增强了45倍和4倍。通过研究我们认为主要是由于Cu2+催化了配体的水解,同时NO将顺磁性的Cu2+还原成了Cu+,进而引起罗丹明B的内酰胺结构开环,进而导致荧光强度的增强。
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