论文部分内容阅读
有机锌试剂与羰基化合物的反应在有机合成中是形成碳-碳键的一种重要的方法。有机锌试剂由于反应活性较低,有很好的官能团携带能力,较高的化学反应选择性和立体选择性,所以是构建多官能复杂化合物的一类理想试剂,但也正是由于活性低限制了它在有机合成中的应用。所以一般需要用其它方法来活化有机锌试剂。 我们采用聚合物载钯(Ⅱ)催化剂、微波辐射技术、无溶剂方法来促进提高有机锌试剂与羰基化合物的烯基化反应和加成反应。研究结果表明,微波辐射可以促进有机锌的反应,大幅度缩短反应时间。微波辐射下烯丙基溴化锌可与各种醛发生加成反应生成高烯丙醇;而在聚合物载钯(Ⅱ)和(CH3)3SiCl协同促进下,有机锌试剂与肉桂醛发生烯基化反应。无THF溶剂时,有机锌活性大大提高,各种有机锌试剂与醛在室温下发生1,2-加成反应生成仲醇;而在聚合物固载钯(Ⅱ)和(Cu3)3SiCl促进下则发生烯基化反应。 本论文分为三章: 第一章 过渡金属钯催化下的有机反应进展 本章主要从微波辐射下过渡金属钯催化的均相有机反应和聚合物固载钯催化的固相催化有机反应两方面做了较详细的综述。 第二章 聚合物载体钯催化下羰基烯基化反应研究 在超声辐射下合成了氯甲基聚苯乙烯载体钯(Ⅱ)催化剂,并进行了苄基溴化锌与肉桂醛的烯基化反应研究。实验结果表明,氯甲基聚苯乙烯载体钯(Ⅱ)催化剂催化活性与PdCl2(PPh3)2相当,但载体催化剂克服了均相催化剂的缺点,可回收和循环利用,避免了贵金属的流失,降低了反应成本。 首次将载体钯(Ⅱ)催化剂应用于微波促进的带官能团的有机锌试剂与肉桂醛的烯基化反应,高效地合成了1,4-二苯基-1,3-丁二烯类化合物。首次在无溶剂载体钯(Ⅱ)催化剂催化下,实现了苄基溴化锌与肉桂醛在温和的条件下的烯基化反应,短时间内即可高产率地得到1,4-二苯基-1,3-丁二烯类化合物。 实验结果表明,聚合物载体钯(Ⅱ)催化剂对微波辐射和无溶剂两种方法催化活性好,反应时间短(仅需几分钟),产率高,选择性好,催化剂可多次循环使