论文部分内容阅读
催化裂化汽油中含有少量二烯烃,同时也含有少量硫醇,要生产出合格的油品,必须脱除其中的二烯烃和硫醇。采用硫醇与二烯烃硫醚化方法是脱除两种物质的有效手段,制备活性高、选择性好的催化剂是关键所在。本论文采用改性催化剂载体或活性金属组分的方法,制备了一系列双功能催化剂,在连续微反应装置上进行反应性能评价,同时对催化剂进行了BET表面分析、XRD、TPR、TPD等一系列表征。通过对优选出的双功能催化剂进行还原温度、反应条件的考察,以确定最佳还原温度及最佳反应条件,进而对催化剂进行寿命评价。
实验结果表明:催化剂载体中引入少量的MgO对催化剂的二烯烃加氢性能有较大程度的提高,其中以MgO含量为载体的1wt%到3wt%时活性最高,继续MgO含量增加,硫醇醚化性能逐渐减低,二烯烃加氢饱和性能变化不大。以γ-Al2O3.MgO为载体,以Cu、Fe、Mg、Mo、Zn等几种金属作为第二组分改性催化剂活性组分,助剂的引入对催化剂硫醚化反应性能的影响的顺序为:Mo2O3>CuO>Fe2O3>ZnO。Mo2O3改性的双金属催化剂具有良好的稳定性及硫醇硫醚化效果,随Mo2O3的添加量增加,催化剂的活性增强,当Mo2O3的添加量为5wt%时,催化剂活性趋于稳定。从而优选出合适的催化剂为NiO-Mo2O3/MgO-γ-Al2O3,其中Mo2O3的添加量为5wt%,MgO的添加量为1wt%,此助剂改性双金属Ni基催化剂优化的制备条件是:1)拟薄水铝石粉为原料,载体焙烧温度550℃;2)采用等体积浸渍的方式浸以改性金属硝酸盐的水溶液,浸渍时间为480min,焙烧温度550～C。
通过考察催化剂不同还原温度的实验,得到催化剂最佳还原温度为500℃。通过正交实验,确定最佳反应条件:反应压力为1Mpa,液时空速2h-1,反应温度为90°C。根据优选出的催化剂及最佳反应条件,对催化剂进行320小时的寿命实验,在硫醇硫含量为110μg.g-1,二烯烃含量1wt%条件下,硫醇脱除率达到95wt%,二烯烃转化率达到70wt%。