本论文主要研究了聚苯硫醚（PPS）这样的刚性短链结构在静态和剪切条件下的结晶形态，并采用流变技术研究了PPS早期结晶动力学过程，与其它经典的实验方法结合完整地描述了PPS在等温过程中的结晶行为，同时采用DSC方法研究了其非等温结晶动力学，取得了如下结果： （1）通过热台偏光显微镜研究了直链型PPS52、PPS48、PPS22三种不同分子量（分子量大小顺序为PPS52>PPS48>PPS22）在静态和剪切条件下的熔融等温结晶行为，结果表明分子量大小对PPS的结晶行为有很大的影响，大分子量PPS52相对于PPS22分子链长、链端基少，成核点少，所以在相同结晶条件下PPS52结晶越完善；剪切对PPS的晶体生长速度和结晶形态都有影响，剪切缩短了结晶诱导时间，而相对于静态条件PPS48和PPS22的晶体生长速度减小，PPS52则基本保持不变。剪切后发现PPS52和PPS48晶体生长是沿着剪切方向由一个个单独的球晶排列而成的，而PPS22没有形成这样的结构。本文将这种结构称为不同于而又类似于shish—kebab的结构，并提出了该结构形成的一个机制。通过DSC分析剪切后三种分子量的熔融行为，发现剪切并没有导致PPS形成其他的晶型，只是分子链产生了取向。 （2）研究了在不同剪切条件下PPS48的结晶行为，并通过X—射线分析发现剪切对PPS48晶体结构没有影响，只是分子链产生了取向；利用原子力显微镜在小尺寸上观察了剪切后的PPS结晶形态，同时证明了前面提出的类似于shish—kebab的结构。 （3）热台偏光显微镜无法观察到PPS48在结晶诱导期内微观物理结构的变化，本文引入流变技术对PPS48早期结晶行为微观物理结构变化进行实时检测，并通过临界凝胶转变点来确定熔融聚合物的液—固转变点，从而确定PPS48的临界凝胶时间。（i）静态条件下PPS48在结晶温度为270℃的凝胶时间为1300s，同时计算得到在不同结晶温度下PPS48的松弛指数和硬度，发现随着温度的升高，PPS48的松弛指数是逐渐增加的，而硬度是减小的。（ii）PPS48的临界凝胶时间随着剪切速率的增加是逐渐减小的。剪切速率为3s—1，15s—1，60s—1时，凝胶时间分别为1060s，820s，550s，说明随着剪切速率的增加，凝胶时间是逐渐减小的，即加快了PPS48的成核速率。（iii）利用热台偏光显微镜和流变技术研究了PPS的等温结晶动力学，研究发现两种方法得到的Avrami指数分别为2．9和2．7，都接近于3；半结晶时间分别为2025s和2112s。说明这两种方法具有可比较性。 （4）利用DSC技术研究了PPS48的非等温结晶动力学。通过Ozawa方程和R—t关系法分析了PPS48的非等温结晶动力学，发现Ozawa指数m在一定结晶温度范围内是随着结晶温度的升高而增大的。且两种方法都适合用于PPS4．8的非等温结晶动力学分析。