本论文主要以饱和Keggin结构杂多金属氧酸阴离子及同多阴离子[β-Mo₈O₂₆]^4-为构筑块,通过分子设计与组装,与大阳离子在合适条件下合成出一系列具有孔洞结构的化合物和有机-无机复合物。同时,从简单无机盐出发,利用水热合成方法,得到四个一维链状杂多钼酸盐。通过元素分析、IR、UV-Vis、TG、循环伏安及X射线单晶衍射等手段对化合物进行表征及结构测定。（1）合成了四个具有蜂窝状孔洞的二维结构化合物,该结构由饱和Keggin结构多金属氧酸阴离子[XM₁₂O₄₀]^n-（X=Si^Ⅳ,Ge^Ⅳ,n=4;X=P^Ⅴ,n=3,M=Mo,W）和大阳离子[Cr₃O（COOH）₆（H₂O）₃]⁺通过配位K⁺的桥连作用而形成。在化合物中,阴离子和大阳离子的物质的量之比均为1:1。（2）合成了两个由饱和Keggin结构多金属氧酸阴离子[GeW₁₂O₄₀]^4-或[SiMo₁₂O₄₀]^4-和大阳离子[Cr₃O（ClCH₂COO）₆（H₂O）₃]⁺通过静电作用形成的具有不规则孔洞结构的有机-无机复合物。多金属氧酸阴离子和大阳离子的物质的量之比均为1:4。（3）合成了一个由同多阴离子[β-Mo₈O₂₆]^4-和大阳离子[Cr₃O（C₆H₅COO）₆（H₂O）₃]⁺通过静电作用形成的离散结构的有机-无机复合物。同多阴离子和大阳离子的物质的量之比为1:4。（4）利用水热合成方法得到四个新颖的一维链状化合物,分别以Strandberg结构阴离子[Mo₅P₂O₂₃]^6-、[V₂Mo₆O₂₆]^6-阴离子、夹心型阴离子{Na[Mo₆O₁₂（OH）₃（HPO₄）（H₂PO₄）₃]₂}^3-及二聚型阴离子[Mo₂O₇]^6-为基本构筑块。化合物的组成和主要晶体学数据如下:1. K₃[Cr₃O（COOH）₆（H₂O）₃][SiMo₁₂O₄₀]·8.5H₂O:C₆H₂₉O_64.5K₃Cr₃SiMoO₁₂,晶体属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=27.2344（18）（?）,b=15.7578（10）（?）,c=17.2287（12）（?）,β=102.7140（10）°,V=7212.5（8）（?）,Z=4,R₁=0.0631,wR₂=0.1756[I[I>2σ（I）]。2. K₃[Cr₃O（COOH）₆（H₂O）₃][GeMo₁₂O₄₀]·9H₂O:C₆H₃₀O₆₅K₃Cr₃GeMoO₁₂,晶体属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=27.2099（9）（?）,b=15.7295（5）（?）,c=17.2072（6）（?）,β=102.7500（10）°,V=7183.1（4）（?）,Z=4,R₁=0.0697,wR₂=0.1744[I>2σ（I）]。3.K₃[Cr₃O（COOH）₆（H₂O）₃][GeW₁₂O₄₀]·8.5H₂O:C₆H₂₉O_64.5K₃Cr₃GeW₁₂,晶体属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=27.167（2）（?）,b=15.6961（11）（?）,c=17.2072（6）（?）,β=102.7440（10）°,V=7160.2（9）（?）,Z=4,R₁=0.0422,wR₂=0.0958[I>2σ（I）]。4. K₂[Cr₃O（COOH）₆（H₂O）₃][PMo₁₂O₄₀]·10.25H₂O:C₆H_32.5O_66.25K₃Cr₃PMoO₁₂,晶体属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=27.2451（12）（?）,b=15.7909（7）（?）,c=17.2514（8）（?）,β=102.8520（10）°,V=7236.0（6）（?）,Z=4,R₁=0.0505,wR₂=0.1665[I>2σ（I）]。5. [Cr₃O（ClCH₂COO）₆（H₂O）₃]₄[GeW₁₂O₄₀]·6H₂O:C₄₈H₈₄Cl₂₄O₁₁₀Cr₁₂GeW₁₂,晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=30.2347（17）（?）,b=17.6314（10）（?）,c=32.2577（18）（?）,β=102.0130（10）°,V=16819.3（16）（?）,Z=4,R₁=0.0540,wR₂=0.1443[I>2σ（I）]6. [Cr₃O（ClCH₂COO）₆（H₂O）₃]₄[SiMo₁₂O₄₀]·6H₂O:C₄₈H₈₄Cl₂₄O₁₁₀Cr₁₂SiMo₁₂,晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=30.1931（15）（?）,b=17.5978（9）（?）,c=32.1529（16）（?）,β=101.8040（10）°,V=16722.6（15）（?）,Z=4,R₁=0.0672,wR₂=0.1972[I>2σ（I）]。7. [Cr₃O（C₆H₅COO）₆（H₂O）₃]₄[Mo₈O₂₆]·11.5H₂O:C₁₀₈H₁₆₇Cr₁₂Mo₈O_101.5,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=15.452（2）（?）,b=20.351（3）（?）,c=22.185（3）（?）,α=63.097（3）°,β=72.545（3）°,γ=85.114（3）°,V=5924.7（16）（?）,Z=1,R₁=0.0765,wR₂=0.1989[I>2σ（I）]。8. {Cu（DETA）}₂[{Cu（DETA）（H₂O）}Mo5P₂O₂₃]·4.5H₂O:C₁₂H₅₀N₉Cu₃Mo₅O_28.5P₂,晶体属正交晶系,P2（1）2（1）2（1）空间群,晶胞参数:a=9.2933（16）（?）,b=17.967（3）（3）（?）,c=25.271（4）（?）,V=4219.5（13）（?）,Z=4,R₁=0.0294,wR₂=0.0758[I>2σ（I）]。9. {Cu（en）₂}[V₂Mo₆O₂₆{Cu（en）₂}₂]·4H₂O:C₁₂H₅₆N₁₂Cu₃Mo₆O₃₀V₂,晶体属单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数:a=13.3421（8）（?）,b=19.6752（12）（?）,c=9.8734（6）（?）,β=95.8380（10）°,V＝2578.4（3）（?）,Z=2,R₁=0.0305,wR₂=0.0793[I>2σ（I）]。10. [DETA]₄NaH₂{Na[Mo₆O₁₂（OH）₃（HPO₄）（H₂PO₄）₃]₂}·8H₂O:C₁₆H₉₀Mo₁₂N₁₂Na₂O₇₀P₈,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=12.4212（4）（?）,b=12.5911（4）（?）,c=13.0782（4）（?）,α=85.4110（10）°β=73.3130（10）°,γ=82.2760（10）°,V=1939.63（11）（?）,Z=2,R₁=0.0244,wR₂=0.0636[I>2σ（I）]。11. [Cu（4,4’-bipy）]₂[Mo₂O₇]:C₂₀H₁₆N₄Cu₂Mo₂O₇,晶体属正交晶系,Pbcn空间群,晶胞参数:a=11.8304（12）（?）,b=9.1077（9）（?）,c=21.291（2）（?）,V=2294.0（4）（?）,Z=4,R₁=0.0265,wR₂=0.0810[I>2σ（I）]。