【摘 要】
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配位聚合物(CPs)是一个非常具有潜力的光捕获平台,其在发光材料、荧光传感和生物医学领域均具有良好应用前景。而四苯乙烯(TPE)是典型的聚集诱导发光(AIE)生色团,将其后修饰得到的TPE衍生物构建配位聚合物是近年来研究人员较为关注的领域,配位诱导发光效应(MCIE)与AIE作用相辅相成,使得相应的CPs在聚集态以及稀溶液中均显示出良好的发光特性。本论文基于四苯乙烯单元,合成得到了两种不同官能团修
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配位聚合物(CPs)是一个非常具有潜力的光捕获平台,其在发光材料、荧光传感和生物医学领域均具有良好应用前景。而四苯乙烯(TPE)是典型的聚集诱导发光(AIE)生色团,将其后修饰得到的TPE衍生物构建配位聚合物是近年来研究人员较为关注的领域,配位诱导发光效应(MCIE)与AIE作用相辅相成,使得相应的CPs在聚集态以及稀溶液中均显示出良好的发光特性。本论文基于四苯乙烯单元,合成得到了两种不同官能团修饰的四苯乙烯基配体,通过常规的晶体合成方法与不同金属盐反应合成得到了9种结构新颖的配位化合物和配位聚合物,并研究了它们在光致发光、压致变色以及荧光传感等方面的性质。论文内容包括以下两个部分:(1)以四苯乙烯单元为核心,修饰上四个吡唑基团,得到四[4-(1-吡唑基)苯基]乙烯(L~1),该配体在稀溶液状态下与Ag+离子自组装形成配合物后能有效“开启”荧光。除此之外,CF3SO3-阴离子的加入相比较于PF6-阴离子能进一步诱导银配合物的聚集并增强AIE作用。在此基础上成功构筑了多核银配合物(1-3)和配位聚合物(4-7),它们表现出优异的固态荧光性质。作为零维配合物,1和3表现出有趣的压致变色行为,在研磨状态下其荧光颜色从蓝色变为绿色。而当其分别浸泡在乙醇中时,配合物1和3的晶体结构会转变为4和5所示的配位聚合物结构。此外,配合物1可以作为潜在的荧光探针来检测腈基化合物。(2)以四苯乙烯单元为核心,修饰上四个咪唑基团,得到四[4-(1-咪唑基)苯基]乙烯(L~2),并与金属镉盐在溶剂热条件下反应成功构筑了两种新的镉(II)发光配位聚合物,[Cd(L~2)Cl2]·3DMF(8)和[Cd(L~2)(DMA)(H2O)](Cl O4)2·5DMA(9),(DMF=N,N-二甲基甲酰胺,DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。单晶XRD衍射表明8和9具有不同的二维网络结构。CP 8和9均显示出压致变色特性,研磨前后其荧光颜色从蓝色向蓝绿色过渡,而且研磨后的CP 8当浸泡在DMF中时能够自修复为初始状态。此外,CP 8可以作为潜在的荧光材料来检测Fe3+离子。
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