五元体系Li+,K+,Mg2+//Cl-,B4O72--H2O及部分相关含SO42-子体系在273K相平衡研究

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位于青藏高原北缘的柴达木盆地以各种盐类资源丰富而备受瞩目,合理开发和利用这些盐类资源能够有效促进我国工业的发展和减少对一些特殊资源如锂和钾等长期需要从国外进口的依赖。盐湖资源的综合利用和生产过程离不开相图的指导,本文针对柴达木盆地盐湖含锂五元体系Li+,K+,Mg2+//Cl?,B4O72??H2O以及部分含钾或镁的三元和四元体系开展相平衡实验研究。具体实验内容为采用等温蒸发法对三元体系MgB4O7?MgCl2?H2O、KCl?MgCl2?H2O和K2SO4?MgSO4?H2O,四元体系Li2B4O7?K2B4O7?MgB4O7?H2O、KCl?K2B4O7?MgCl2?MgB4O7?H2O、K2SO4?K2B4O7?MgSO4?MgB4O7?H2O在273K的介稳相平衡进行研究。采用等温溶解平衡法研究了四元体系Li2SO4?Na2SO4?MgSO4?H2O以及五元体系Li+,K+,Mg2+//Cl,B4O72––H2O在273 K的稳定相平衡。通过分析实验测得各体系各组分溶解度数据和密度数据,绘制了各体系的等温相图以及密度组成图。对于共饱点平衡固相的鉴定采用XRD表征,部分三元体系采用湿渣法予以辅助。此外,本文还将三元与四元体系与已被报道过的相同体系下不同温度的共饱点数据进行了对比分析,部分体系还绘制了对比相图,并对不同温度下的相变规律进行对比分析总结。实验结果得到三元体系MgB4O7?MgCl2?H2O在273 K时的介稳相平衡为简单饱和型,其相图包含1个共饱点、2条单变量曲线和2个单盐结晶相区。另外从该三元体系相图中可以看出,在介稳状态下MgCl2对MgB4O7有一定的盐溶作用。三元体系KCl?MgCl2?H2O和K2SO4?MgSO4?H2O在273 K时的介稳相平衡中均有复盐生成,分别为KCl·MgCl2·6H2O和K2SO4·MgSO4·6H2O。这两个体系的介稳相图均由3条单变量曲线,2个共饱点以及3个单盐固相结晶区组成。从三元体系KCl?MgCl2?H2O和K2SO4?MgSO4?H2O在不同温度下的介稳相图对比图可以看出相似的规律,随着温度升高,各组分盐对应结晶相区变小,相应的溶解度在不断增大。四元体系Li2B4O7?K2B4O7?MgB4O7?H2O在273 K时的介稳相平衡为简单饱和型,其相图包括1个共饱点、3条单变量曲线和3个单盐结晶相区。四元交互体系KCl?K2B4O7?MgCl2?MgB4O7?H2O和K2SO4?K2B4O7?MgSO4?MgB4O7?H2O在273 K时的介稳相平衡均有复盐生成,分别为KCl·MgCl2·6H2O和K2SO4·MgSO4·6H2O。另外这两个体系的介稳干盐相图均包含7条单变量曲线,3个共饱点和5个固相结晶区。对比这三个四元体系介稳相图可以发现由于MgB4O7的溶解度较小,其结晶相区在含MgB4O7的三个体系的介稳相图中占据了相图中较大的面积。从这3个四元体系不同温度下介稳和稳定共饱点溶解度数据对比可知,相较于稳态硼酸根在介稳状态下溶解度显著增加,说明硼酸根在介稳状态下有明显的过饱和现象。四元体系Li2SO4?Na2SO4?MgSO4?H2O在273 K的稳定相平衡有复盐3Na2SO4·Li2SO4·12H2O生成,其干盐相图包含2个共饱点、5条单变量曲线和4个结晶相区。分析该四元体系相图可以发现Li2SO4和Na2SO4之间也形成的复盐在相图中所占面积较小,说明其有着较大的溶解度。五元体系Li+,K+,Mg2+//Cl,B4O72––H2O在273 K下的稳定相图是以MgB4O7饱和绘制的投影面。该五元体系简化干基图中有复盐光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)和锂光卤石(LiCl·MgCl2·7H2O)投影,其中包含11条单变量溶解度曲线,5个共饱点和7个固相结晶区。对比各结晶相区的面积可判断各结晶盐溶解度按照LiCl·2H2O>LiCl·MgCl2·7H2O>MgCl2·6H2O>KCl·MgCl2·6H2O>KCl>K2B4O7·4H2O>Li2B4O7·3H2O的顺序依次减少。
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