氟代β-二酮的合成、结构及其金属配合物的性质研究

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金属与氟代β-二酮配体所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在金属有机化学气相沉积、生物活性及功能材料等领域都有广泛的应用前景。论文以氟代β-二酮及其配合物的制备与应用为背景,综述了氟代β-二酮和其配合物的研究进展,设计合成了过渡金属及稀土金属的氟代β-二酮配合物。主要完成的工作如下:1、芳香酮和三氟乙酸乙酯在强碱CH3ONa作用下发生经典Claisen缩合反应,合成了11种氟代β-二酮,其结构经过了核磁氢谱、质谱和红外光谱表征,通过X-射线衍射测定了HL5的单晶结构,证实了其结果的可靠性。1H NMR表明氟代β-二酮在氯仿溶液中几乎完全以烯醇形式存在,其可能原因是三氟甲基的影响。2、在合成氟代β-二酮的基础上,根据β-二酮化合物自身结构的多变性,对其结构进行延伸,和水合肼发生了缩合反应,合成了8种氟代1H-吡唑化合物,并通过了核磁氢谱、质谱和红外光谱对其结构进行了表征。3、利用前面合成的氟代β-二酮配体HL1,HL2,HL3,HL4和HL5,合成了一系列Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物,得到了5个配合物单晶[Cu(L32Py2](1)、[Cu(L52Py](2)、[Co(L22Py2](3)、[Co(L42Py2](4)、[Co(L52Py2](5)。4、合成了12种氟代β-二酮与稀土元素Eu(Ⅲ)及邻菲哕啉、联吡啶的三元配合物。并通过IR、元素分析和TG-DTG对其组成、结构进行了表征。IR结果表明,氟代β-二酮配体以烯醇形式与金属离子相螯合,受螯合效应影响,配体的IR特征吸收峰均发生红移;荧光光谱分析表明含有第二配体的配合物的荧光强度明显强于含结晶水的配合物的荧光强度,说明协同配体的存在,大大提高了铕离子的发光效率。并且含联吡啶(Dipy)的配合物的荧光强度又高于含邻菲哕啉(Phen)的配合物。
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