1,1-二酯基环丙烯与1,3-偶极子环加成反应研究

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高效构筑复杂分子骨架是当代有机合成很重要的一个研究课题。发展多官能团合成子的环加成和串联反应,是高效构筑分子骨架的有力策略。具有三元碳环骨架的有机分子在有机合成中有着非常广泛的应用,由它们奇特的结构和电性产生出了一系列特别的反应。其中,环丙烯类分子有着很大的环张力,具有很高的反应能量和反应活性。环丙烯中的高活性双键是环加成反应中很好的反应位点。环丙烯的环加成反应能够快速地构筑多官能团的分子结构,而且具有很好的原子经济性,因此非常有研究意义。目前,参加1,3-偶极环加成反应的环丙烯的C-3位取代基大多是烷基或者芳基等给电子基团,双酯基活化的环丙烯在这类反应中却鲜有应用。   本论文就C-1位有酯基取代的环丙烯的偶极环加成进行了研究。结果表明,1-酯基环丙烯能够与腈氧化物发生1,3-偶极环加成反应,最后重排生成异噁唑衍生物。这一结果与之前的类似反应有很大的不同。本论文提出了一种快速制备多取代异噁唑的方法,该方法对芳基腈氧化物底物有很好的适用性,但对烷基底物适用性较差。我们用此方法制备了23个异噁唑衍生物,通过对个别化合物的单晶衍射测试,确定了产物的结构,并且所有产物都经过1H NMR,13CNMR,IR,HRMS等手段进行了确证。异噁唑衍生物是一类重要的杂环化合物,它不仅是有机合成中的重要合成子和中间体,同时还是具有广谱药理活性和生物活性的化合物。其主要的药理活性有止痛、消炎、抗痨、抗惊厥、抗菌、兴奋神经和治疗阿尔茨海默病等,同时对钙质调节也有很好的疗效;异噁唑类化合物也是含氮杂环化合物生物活性研究的热点,已被开发成杀菌剂、除草剂、杀虫剂等多种农用化学品。
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